有机反应中的极性转化方法

极性转换方法是一种重要的有机合成新方法 ,对极性转换的概念和应用作了论述 ,并对一些极性转换的新技术作了简介     

低价钒试剂促进的有机反应及其在有机合成中的应用

综述了近年来低价钒试剂促进的有机反应及其在有机合成中的应用。重点讨论了低价钒试剂促进下的碳-碳键的形成反应，如卤代烃的还原偶联、醛(酮)的还原偶联、羰基化合物的脱氧烷基化及脱氧偶联反应等。另外，还介绍了催化量的低价钒度剂在促进有机反应方面的应用。     

经典有机反应中的极性反转

极性反转是有机化学中的一个基本概念,是有机合成中C―C键形成的有效方法。本文结合近期文献总结了极性反转的基本类型,并讨论了相关机理,以供基础有机化学教学之参考。     

共轭体系中极性交替现象在有机反应中的应用

电子效应和空间效应是影响有机反应的重要因素,共轭体系中极性交替的特点在共轭二烯与α,β-不饱和醛酮的1,2-加成和1,4-加成反应、苯环上的亲电取代反应等有机反应中表现明显,掌握共轭体系中极性交替的特点对于此类有机反应的学习可以起到事半功倍的效果。     

溶剂极性经验参数在推断有机反应历程中的作用

多数化学反应都是在一定的溶剂中进行的,而溶剂对反应有不可忽视的影响.例如在碱性条件下,醛、酮被还原成相应的烃的反应:以乙醇作溶剂需要密封、长时间的加热进行反应;以二缩或三缩乙二醇作溶剂在常压下短时间加热就达到目的,而且得率较高;用二甲亚砜作溶剂在常温常压下就可以顺利地进行反应.这些现象说明了溶剂对反应的重要性. 溶质与溶剂分子间的相互作用称为溶剂效应.按照溶质与溶剂分子间相互作用力性质的不同,将溶剂效     

有机合成中的极性转换

极性转换是指有机化合物中的某个原子或原子团的反应特性发生了暂时转换的过程。在有机合成中可以用来合成很多常规方法不易得到的化合物。作为切断法的一个重要补充,在有机合成中占有很重要的地位。从系统理论的高度来对待这个问题,对熟练掌握有机合成有很重要的意义。     

有机转化中二碘化钐及其他钐试剂近期发展研究

钐试剂自被发现以来,一直在有机合成中占据着一席之地.SmI2优异的单电子转移能力和还原能力都具有重要的研究价值.Sm、allylSmBr、SmI3等其他钐试剂的潜力也逐渐被开发出来.综述了近5年来SmI2以及其他钐试剂介入的反应.主要分为三大部分:(1)SmI2促进的偶联反应研究,(2)其他钐试剂(Sm,allylSm...     

氮杂环卡宾在有机催化中的研究进展

介绍了氮杂环卡宾作为有机催化剂的发展历史和催化机理,综述了近年来氮杂环卡宾在有机催化领域中的研究成果.     

π-烯丙基镍卤化物及其在有机合成中的应用

近年来，有机镍化学的发展十分迅速，据估计，已发表了上万篇研究论文和有关专著。π-烯丙基镍卤化物的制备和应用，是近几十年来有机镍化学的重要成果之一。用π-烯丙基镍卤化物，可以方便的在有机化合物分子中引进烯丙基，并且具有良好的选择性，从而提供了极有价值的形成碳一碳键的新方法。     

3-硫代甲酰基中氮茚与三丁基膦的反应

2-Phenyl-3-thioformylindolizine and 1,2-dimethyl-3-thioformylindolizine undergo a novel desulfur coupling reaction in the presence of tributylphosphine to give （E）-1,2-bis（3-indolizinyl）ethenes in high yields. The structures of products were confirmed by IR, ^1H NMR, MS, elemental analysis and single crystal X-ray diffraction analysis. The mechanisms involved in various stages of the reaction were discussed.     

铟试剂在有机合成中的应用

综述了近十年来铟试剂在有机合成中的应用。重点讨论了铟试剂参与的有关碳-碳键形成的反应,如羰基化合物的烯丙基化、Reformatsky反应、成环以及三氯化铟作为Lewis酸的催化反应以及铟试剂的水相反应化学。铟试剂的这些反应,尤其是水相反应具有其它金属有机试剂在化学选择性和立体选择性方面具有独特的优势。     

有机电致发光器件中的双极性蓝光荧光材料

双极性蓝光荧光材料因其双极传输特性和发光特性,为有机电致发光器件性能提升及结构简化提供了新途径。大多数双极性蓝光荧光材料在结构上符合电子给体-π桥-电子受体(D-π-A),根据电子受体单元,本文将其分为二苯磷/磺酰类、二米基硼类、五元杂环类、六元氮杂环类等,讨论了各类材料结构特点及在器件中的应用性能,对非D-π-A型材料也进行了总结。同时,介绍了热活化延迟荧光特性的双极性蓝光荧光材料的进展情况。最后,对双极性蓝光荧光材料中存在的问题进行了提炼,并展望了其发展前景。     

从电子流动观点看催化剂在有机反应中的作用

分析和总结了催化剂催化有机化学反应的4种基本方式,包括建立电子流动通道、改变电子流动属性、加强电子流动能力和稳定电子流动结果。本文旨在揭示有机化学反应中催化剂作用的本质,以便学生更加深刻理解并掌握有机化学反应。     

铜试剂在有机合成中的应用研究进展

铜试剂催化的偶联反应是直接构建碳 碳键最有效的方法之一。本文综述了铜试剂催化的偶联反应构筑六种碳 碳键的方法;重点阐述了铜试剂催化构筑C(SP²)-C(SP²)的研究进展,含分子间偶联和分子内偶联。参考文献44篇。     

应用混合溶剂制备高性能聚噻吩有机薄膜晶体管

采用良溶剂与不良溶剂混合的方法,提高了聚3-己基噻吩(P3HT)薄膜晶体管的场效应迁移率.UV-Vis吸收光谱、掠角X-射线衍射和原子力显微镜研究表明,通过向P3HT的氯仿溶液中加入适量二氧六环可以增强溶液分子间π-π相互作用,在溶液中形成分子链有序排列的P3HT聚集体,从而提高了旋涂得到的聚合物薄膜结晶度,并控制分子沿着有利于电荷传输方向排列.薄膜的场效应迁移率在二氧六环的含量为10vol%时达到最高值1.7×10-2 cm2 V-1 s-1,与纯氯仿溶液制得的P3HT薄膜的迁移率相比提高了50多倍.     

无气味的二硫缩烯酮作为1,3-丙二硫醇替代试剂的缩硫醛/酮化反应

探讨了将3-[1,3]二噻-2-亚基-2,4-戊二酮及其衍生物作为一种无气味、易于制备、便于贮存、使用方便的1,3-丙二硫醇替代试剂在缩硫醛/酮化反应中的应用.     

3,7-二硝基二苯并溴五环盐与亲核试剂的反应及新环状卤鎓盐的合成

本文研究了3,7- 二硝基二苯并溴五环硫酸氢盐与十种亲核试剂的反应,分离出主要产物2-溴-2＇-Nu-4,4＇-二硝基联苯(3a～j),并以3e～g为原料在浓硫酸中用过二硫酸钾氧化关环合成了多种新的环状卤鎓盐.     

二次有机气溶胶估算方法比较研究

为研究北京夏季二次有机气溶胶（SOA）浓度,比较多种SOA估算方法的不确定性和在我国的适用性,在CAREBEIJING 2008大型观测期间在城市点北大点和郊区点榆垡点采集大气颗粒物PM_2.5样品,利用多种方法对二次有机碳（SOC）的浓度进行了估算,估算方法包括二次有机示踪物产率法、非一次源OC法、非生物质燃烧水溶性有机碳法（WSOC）和元素碳示踪有机碳/元素碳比值法.估算结果表明,二次有机气溶胶已经成为北京颗粒有机物的重要组成部分,夏季SOC可以占总有机碳（OC）的50%甚至更高。通过模拟我国典型的生物质燃烧,实测建立适合我国的获得了非生物质燃烧WSOC方法中的重要参数,即获得方法中重要参数生物质燃烧排放颗粒物中WSOC/OC的比值,我国生物质燃烧颗粒物中该比值平均为0.48±0.04.多种方法结果均表明,SOA已经成为北京颗粒有机物的重要组成部分,所占比例可以达到50%甚至更高.利用化学质量守恒模型（CMB）和示踪物产率法对颗粒有机物来源进行闭合发现,依靠目前的示踪物技术北京大气颗粒有机物中仍然有20%～27%的来源不清楚.通过综合比较了多种SOC估算方法,确定了各方法在我国的适用性： 示踪物产率法、非一次源OC法和EC示踪OC/EC比值法可适用于我国大气中SOC的估算,但是非生物质燃烧WSOC方法仅适用于我国大气中水溶性SOC的估算,但是不同方法之间存在的系统误差.本研究还对这几种方法的不确定性做了初步的分析,为其他研究者选择估算方法提供参考和依据.示踪物产率法仅估算了几种特定VOCs前体物对SOC贡献,因此低估了总的SOC,但是这种方法是目前唯一一种可以估算特定VOCs前体物对SOC贡献的方法;同样地,非生物质燃烧WSOC法仅估算了水溶性的SOC,因此也低估了总的SOC;非一次源OC法高估了SOC,这主要是由于未能解析出的一次源OC造成的.而且这种高估在城市地区更为显著,主要是因为城市地区一次源相对比较复杂造成的;非生物质燃烧WSOC法低估了总的SOC,而且这种方法仅适用于我国水溶性SOC的估算;EC示踪OC/EC比值法的主要不确定性来自于一次源OC/EC比值的确定,由于这个比值造成的单点误差最高可高估54%或低估64%.     

低价钛试剂（TiCl4／zn）与香豆素的反应

自七十年代以来，低价钛试剂在有机合成上的应用得到迅速发展，主要为羰基化合物偶联成相应的邻二醇及烯烃。M．santelli等最近C．w．Hung等报道α，β-不饱和酯在低价钛(TiCl4／LiAlH4／Et3N)作用下还原为相应的饱和酯。如双环[2，2，1]庚-2，5-二烯-2，3-二羧酸二甲酯     

基于二噻吩并吡咯π桥的窄带隙非富勒烯受体材料在有机太阳能电池中的应用

以不同烷基取代的二噻吩并吡咯(DTP)为π桥,连接吲哒省并二噻吩(IDT)中间单元和氰基茚酮(IC)或二氟代氰基茚酮(2F-IC)末端基团,设计并合成了6个窄带隙的非富勒烯受体材料。 其中,IDTDTP-C₂C₂-H和IDTDTP-C₂C₂-F中的DTP单元以1-乙基丙基为侧链,IDTDTP-C₆C₆-H和IDTDTP-C₆C₆-F中的DTP单元以1-己基庚基为侧链,IDTDTP-C₁₂-H和IDTDTP-C₁₂-F中的DTP单元以十二烷基为侧链。 6个分子均具有较窄的光学带隙(1.37~1.44 eV)。 相比于以IC为末端基团的分子(IDTDTP-C₂C₂-H、IDTDTP-C₆C₆-H和IDTDTP-C₁₂-H),由于氟原子的拉电子效应,以2F-IC为末端基团的分子(IDTDTP-C₂C₂-F、IDTDTP-C₆C₆-F和IDTDTP-C₁₂-F)具有红移的吸收光谱,以及更低的最高分子占有轨道能级(HOMO)和最低分子空轨道(LUMO)能级。 以宽带隙聚合物聚[2,6-(4,8-双(5-(2-乙基己基))噻吩-2-基)-苯并[1,2-b:4,5-b']二噻吩-alt-5,5-(1',3'-二-2-噻吩)-5',7'-双(2-乙基己基)-苯并[1',2'-c:4',5'-c']二噻吩-4,8-二酮](PBDB-T)为给体材料,制备了有机太阳能电池器件。 PBDB-T:IDTDTP-C₆C₆-F共混薄膜具有较高且更平衡的空穴/电子迁移率,以及良好的形貌,基于PBDB-T:IDTDTP-C₆C₆-F的有机太阳能电池获得了6.94%的能量转换效率,开路电压为0.86 V,短路电流密度为13.56 mA/cm²,填充因子为59.5%。