对、间位卤代苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中电离过程的焓、熵贡献

用LKB-2277Bioactivity Monitor测定了25℃时间氯、对氯和对氟苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中的标准电离焓, 计算了相应体系的标准电离熵。利用Hammett方程对溶剂中酸的取代基常数σ进行了计算, 求取了对应的焓、熵取代基常数σH和σS值及熵反应常数ρS, 利用内部-环境模型和上述常数对溶剂效应和取代基效应进行了解释。     

水-乙醇混合溶剂中弱酸电离的溶剂效应

本文用LKB2277Bioactivity monitor微量流动热量计测定卤代乙酸. 脂肪酸在水-乙醇混合溶剂中的标准电离焓,计算了热力学函数.结合文献数据,计算各酸根离子从水迁移到混合溶剂的迁移自由能,并讨论溶剂效应对弱酸电离的影响1.     

硝基苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中的电离热力学

用流动混合微量热计测定了25℃时三个硝基苯甲酸在水-乙醇[0-80%(v/v)]混合溶剂中的电离焓。引用文献ΔG1^0的插值结果, 计算了硝基苯甲酸在相同溶剂中电离过程的熵变。根据溶质在混合溶剂中的迁移焓特征, 分析讨论了硝基苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中电离焓的变化趋势。认为邻硝基苯甲酸电离焓的特殊性, 可能与基团的空间位阻使阴离子的负电荷高度定域有关。     

邻苯二甲酸在异丙醇-水混合溶剂中电离热力学性质的研究

有机酸在混合溶剂中电离热力学性质的研究,无论在化学还是在生物领域中都有十分重要的意义。长期以来,人们对其进行了大量的研究,但对芳香族酸在混合溶液中的电离热力学性质的研究还只限于单取代苯甲酸在乙醇-水等少数几种混合溶剂中的热力学性质。为此,我们在278.15—318.15K范围内测定了无液接电池:     

苯甲酸在水-乙醇混合物溶剂中的电离焓

本文测定了苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中的电离焓, 并就此进行了讨论。     

氨基苯甲酸异构体在水-乙醇混合溶剂中的离解焓和熵

利用流动混合微量热法测定298.15K时单取代氨基苯甲酸邻,间,对三个异构体在水-乙醇混合溶剂中两个官能团分步离解的离解焓,结合相应的Gibbs自由能数据计算离解熵,从溶剂效应和取代基位置效应探讨其离解热力学行为。     

氯苯甲酸在水-DMF混合溶剂中的电离热力学

结构上彼此相关的取代苯甲酸在非水溶剂中电离热力学性质研究一直受到广泛的重视［‘一句，但是这类酸在水一DMF混合溶剂中的电离热力学性质的研究少见报导．DMF（N，N一二甲基甲酸胺）由于其独特性质，在许多化学、化工领域中已得到广泛的应用．本文对苯甲酸和。、。一、p氯苯甲酸在水一DMF混合溶剂中的电离热力学性质进行研究，以此深入地了解溶剂和取代基对弱酸电离的影响．1实验1．11热仪器用LKB－2277BioActivityMonitor问的流动混合测量系统部分，测量精度为0．2％（300Pw量程）1．2试剂苯甲酸为分析纯试剂，含量＞99．5％质…     

水/乙醇混合溶剂中氨基酸离解的取代基效应

用LKB-2277BioActivityMonitor测定了298.15K时甘氨酸,丙氨酸和丝氨酸在水/乙醇混合溶剂中的离解焓,计算了相应的离解熵。根据三个氨基酸分别与某一参考酸之间的质子交换反应,重点讨论了溶剂结构变化对取代基效应焓,熵变化的影响。实验结果表明在水/乙醇混合溶剂的最大结构化区域,取代基效应最为显著。认为在混合溶剂的富水区大块的似冰山结构的水分子簇的寿命大大延长。     

苯甲酸在醇-水混合物中溶解和离解的焓和熵

羟基化合物水溶液,尤其是一元醇与水的混合物在许多领域都有重要应用.其溶液性质常常显示出异常的特征,如粘度-组成曲线出现极大值[1]等.单靠氢键的概念已不能很好解释所观察到的许多特异性质.一般认为这类特殊性质来源于溶液结构.但到目前为止,对这类体系的结构性质的认识仍然比较模糊.焓、熵等热力学性质可以验证诸如用ＮＭＲ谱[2]、近红外差示光谱[3]等实验手段所得到的结果.实际上,热力学性质提供了一个简单可靠的结构“探针”[4,5].本文选择苯甲酸作为研究对象,测定它在乙醇水和异丙醇水两种混合溶剂中的溶解焓和离解焓,并结合文献报导…     

氯苯甲酸钠在DMF-水混合溶剂中的体积性质研究

DMF是分子间没有氢键形成的分子量最小的酰胺[1],在化学、化工领域应用广泛．本文对苯甲酸钠及o－,m－,p-氯苯甲酸钠在DMF-水混合溶剂中的体积性质进行研究,讨论了溶剂效应和取代基效应对溶质-溶剂相互作用的影响．1实验部分1．1试剂苯甲酸及NaOH为分析纯试剂;o－,m－,p-氯苯甲酸（分析纯）均经乙醇一水重结晶,干燥后备从DMF为分析纯;水为二次重蒸水．对应钠盐溶液按文献［2」方法配制,其它溶液由此溶液逐级稀释而成．DMF一水混合溶剂用称量法配制,DMF的质量分数为10％～80％．1．2仪器混合物密度用AntonPaarDMA55型精…     

四苯硼钾从水到水－乙醇混合溶剂中的标准迁移自由能

在２９８．１５Ｋ，对四苯硼钾在不同比例的水－乙醇混合溶剂中的活度积及从水到混合溶剂中的标准迁移自由能进行了研究，并对四苯硼钾在水－乙醇混合溶剂中的介质效应进行了分析讨论。     

甘氨酸在DMF/水和乙醇/水混合溶剂中的焓对相互作用

利用LKB2277生物活性检测仪对298.15K时甘;氨酸在纯水,DBF/水和乙醇/水混合溶剂DBF(或乙醇的质量分数为0.05~0.45,以10%递增)中的稀释焓进行了测定,并利用维里展开式法关联得到焓对相互作用系数值.结果表明,焓对相互作用系数h~2与溶剂的结构性质密切相关.在DBF/水混合物溶剂中,h~2随DBF含量的增加而变得更负;而在乙醇/水混合溶剂中,h~2与乙醇含量近似呈抛物线型关系,在乙醇质量分数为0.25时h~2达到一个极小值。     

α-氨基酸在水-乙醇中羟基质子化热力学

α 氨基酸为重要的两性物质 ,其酸碱性质对于维持生物体内的酸碱平衡和蛋白质的生物活性起着十分重要的作用．α 氨基酸在纯水溶剂中的质子化反应热力学性质已进行了广泛的研究［１ -６］,但对球形蛋白来说 ,蛋白亚基间的作用是处在一个大量但不完全由水组成的非水环境中 ,因此 ,研究氨基酸在水 有机物混合溶剂中的质子化热力学性质具有重要意义．但这方面的工作 ,特别是用量热法直接研究溶剂对质子化焓变的影响开展得不多．本文选择乙醇和水组成的混合溶剂模拟蛋白质亚基所处的介质环境 ,利用精密微量流动热量计测定２９８．１５Ｋ时甘氨…     

葡萄糖与醇在甲酰胺溶液中的焓相互作用参数

利用量热法测定了298.15K时葡萄糖在一些醇(甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇)与甲酰胺的混合溶剂中的溶解热.采用McMilan-Mayer方法,将溶液热力学过量性质与溶液中粒子的相互作用参数相关联,求得了粒子间的焓对相互作用参数和三分子相互作用参数,并就溶质-溶质间的相互作用及溶剂的影响进行了讨论.     

四苯硼钾从水到水—乙醇混合溶剂中的标准迁移自由能

在２９８．在５Ｋ，对四苯硼钾在不同比例的水－乙醇混合溶剂顺的活度积及从水到混合溶剂中的标准迁移自由 能进行了研究，并对四苯硼钾在水－乙醇混合溶液中的介质效应进行了分析讨论 。     

KBPh4由水到系列水-醇混合溶剂的迁移自由能

由于四苯硼盐在分析化学、生物学、电化学等各领域中的广泛用途及其大阴离子在研究与计算单个离子迁移热力学函数中所具有的特殊作用,人们对四苯硼盐的溶液热力学性质进行了广泛研究,特别是对四苯硼钠和可作为参考电解质的四苯硼盐进行了深入细致的研究 [1, 2],得到了一些重要的的结论,为溶液理论的研究提供了有力的实验基础 .但是文献中对难溶碱金属四苯硼盐由单一到不同混合溶剂中的迁移热力学性质的系统研究较少 .在前文 [3]对 KBPh4由水到水-异丙醇和由甲醇到甲醇-异丙醇混合溶剂的迁移自由能进行研究的基础上,我们系统地对 KB…     

介质对配合物稳定性的影响I.Cu(SCN)^+-NaNO3-C2H5OH-H2O体系

本文用分光光度法测定了25℃时配阳离子Cu(SCN)^+在乙醇-水介质中的稳定常数.乙醇在混合溶剂中的重量百分数为0,5,10,15,20和25.用NaNO3调节溶液离子强度I=0.2--2.0mol.dm^-^3.实验的pH=1.5--1.6.本文提出了基于Pitzer方程式的曲线拟合法,确定混合溶剂中配合物的热力学稳定常数.讨论了该常数和一级介质效应与溶液组成和介电常数的关系.     

三种氨基酸在尿素-水混合溶剂中的体积性质

用精密密度法详细测定甘氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸在尿素-水混合溶剂中的表观摩尔体积.计算了三种氨基酸从水到尿素-水混合溶剂的迁移偏摩尔体积,结合前期的氨基酸从水到尿素-水混合溶剂的迁移焓,探讨尿素-水混合溶剂的结构特点及其对氨基酸与尿素相互作用的影响.结果表明,尿素分子在水中自缔合,引起溶剂结构的变化并削弱其与氨基酸分子的结构相互作用,造成氨基酸从水到尿素-水混合溶剂的迁移偏摩尔体积和迁移焓随尿素浓度的增加而出现多个变化点,这一效应随着氨基酸疏水性的增强而增大,表明氨基酸的疏水性越强,其与尿素相互作用引起的去水化作用越明显.     

丙氨酸在蔗糖-水混合溶剂中的焓对相互作用

利用LKB2277生物活性检测仪测定了298.15 K时丙氨酸分别在不同组成的蔗糖- 水混合溶剂中的稀释焓,利用McMillan-Mayer理论,计算了丙氨酸在不同组成的蔗 糖-水混合溶剂中的焓对相互作用系数h_2,并与其在葡萄糖-水混合溶剂中的焓对 相互作用系数h_2进行了比较。结果表明,丙氨酸的h_2分别在葡萄糖和蔗糖的摩尔 分数为0.1009和0.05843处出现极大值,极值点位置的不同与糖分子所含羟基数目 的多少有关,根据溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释。     

萘由水到水-叔丁醇混合溶剂的迁移热力学函数

通过溶解度法研究了萘从水到水-叔丁醇(TBA)混合溶剂中的标准迁移热力学性质.结果表明, 标准迁移自由能随叔丁醇摩尔分数x(TBA)的增加表现出复杂的下降趋势.标准迁移熵和标准迁移焓呈现双峰变化.迁移熵和迁移焓的双峰变化, 表明系列H2O-TBA混合溶剂的微观结构经历了从相对的有序到无序到再有序、再无序、再有序的变化过程；H2O-TBA混合溶剂中除了在富水区存在着笼合物特殊结构外, 在x(TBA) 约为0.08处还存在着一相对有序的结构.