硝基苯在铜电极上的电还原特性研究

应用循环伏安法和线性扫描伏安法研究水溶液中硝基苯在铜电极上的电还原特性及其电还原为苯胺的中间步骤和反应机理.结果表明:铜电极上硝基苯的还原电位在-0.58V和-1.32V左右(vs.SCE),溶液的酸性和碱性均有益于该还原反应的发生;还原过程伴有反应物吸附现象,当硝基苯浓度较大时,还原过程受传质过程控制;随着厌氧程度的提高,还原速率加快.     

电极表面结构及有机添加物对C60电还原过程的影响

研究了不同电极表面结构及有机添加剂对Ｃ６０电化学还原过程的影响。实验结果表明，富勒烯及其阴离子的电还原活性取决于电极表面结构的影响，即：ｉｐｃ（多晶）〉ｉｐｃ［Ｐｔ（１１１）］〉ｉｐｃ［Ｐｔ（１１０）］，且在Ｐｔ（１１１）及Ｐｔ（１１０）晶面上Ｃ６０＾１－及Ｃ６０＾２－的还原电位均有一定的位移。另外，实验结果还表明当溶液中分别添加苯胺及邻氨基酚时，其对Ｃ６０电还原过程的影响机理将有所不同。     

反应条件对铜催化CO2电还原的影响

工业规模的化石能源消耗导致大气中二氧化碳含量不断增加,CO₂转化利用成为人们日益关注的热点问题. 金属铜因其成本低廉、储量丰富,并且具有独特的CO₂亲和力能够生成多碳化合物,是目前CO₂电还原中研究最为广泛深入的电极材料. 由于阴、阳离子的特征吸附对Cu电极性能有显著影响,并且不同反应体系中对Cu电极上CO₂吸附、活化影响也有所不同,因此导致金属Cu电极上报道的电催化活性、产物种类与选择性等都非常宽泛. 基于此,有必要系统地研究各种反应条件对金属Cu电极电催化CO₂还原性能的影响. 作者选择了平均粒径为600 nm的商品化金属Cu颗粒作为电还原CO₂的催化剂,研究了不同反应条件包括各种常用电解质溶液、KHCO₃的浓度以及H型电解池和流动池. 实验结果表明,浓度为0.5 mol·L ^-1的KHCO₃作为电解质溶液具有较好催化活性和较高的产物分电流密度,流动池可以进一步提高主要产物甲酸盐和CO的分电流密度. 本研究工作从反应条件的角度对CO₂还原的电催化转化进行了系统研究,有助于理解电解液和反应器等因素对CO₂电还原反应过程的影响规律.     

硝基苯与离子液体的相互作用对硝基苯电还原传递系数的影响

应用紫外光谱研究了离子液体和硝基苯的相互作用, 硝基苯的紫外光谱受离子液体的影响, 硝基的吸收峰红移, 末端吸收消失. 用循环伏安法研究硝基苯电还原过程中第2个电子转移的传递系数(α)随外界条件变化所呈现复杂的变化规律. 硝基苯和水的介电性质、硝基苯和水与离子液体的相互作用对α产生复杂影响. 硝基苯浓度增加使α减小, 离子液体的咪唑侧链增长也使α减小. 相同硝基苯浓度时, 水的浓度较低时, α随水的浓度增加变小; 水的浓度较高时, α随水的浓度增加稍微变大. 温度升高α值增大.     

芳族硝基化合物电还原中Cu-Ni合金的电极活性

本文采用共沉积法制备了以铜为基体的不同Ｃｕ／Ｎｉ比的Ｃｕ－Ｎｉ合金镀层,并用稳态极化法研究了这些镀层在使用硝基苯（ＮＢ）和１,５－二硝基蒽醌（１．５－ＤＮＡ）制备对氨基苯酚（ＰＡＰ）及１,５－二氨基－４,８－二羟基蒽醌（１,５－ＤＡ－４,８－ＤＨＡ）等电化学还原过程中的阴极活性．研究表明,在ＰＡＰ和１,５－ＤＡ－４,８－ＤＨＡ电合成体系中,不同Ｃｕ／Ｎｉ比的合金阴极具有不同的交换电流密度（ｉｏ）和表观活化能（ＥＡ）,其中以０．０５ｍｏｌ／ＬＣｕＳＯ４·５Ｈ２Ｏ＋０．６ｍｏｌ／ＬＮｉＳＯ４·６Ｈ２Ｏ＋０．２５ｍｏｌ／ＬＮａ３Ｃｉｔ·２Ｈ２Ｏ组成的镀液,并在控制电流密度为０．６Ａ·ｄｍ－２、ｐＨ值为６、体系温度为５０℃等工艺条件下镀制的Ｃｕ－Ｎｉ合金试片（ＣＮ－３０）,具有最大的ｉｏ和最小的ＥＡ值,与常规所用的Ｃｕ、Ｃｕ／Ｈｇ、蒙乃尔合金等阴极相比,ＣＮ－３０试片的电极性能最佳     

3,4,5,6-四氯-2-三氯甲基吡啶在Ag电极上的电还原行为

应用循环伏安法研究了在乙腈和水的混合溶液中3,4,5,6-四氯-2-三氯甲基吡啶于银电极上的电化学行为及其脱氯反应.实验表明:3,4,5,6-四氯-2-三氯甲基吡啶在银电极上的电化学还原是扩散控制的不可逆过程,并有伴随后续化学反应的特征;温度对反应有促进作用.求得3,4,5,6-四氯-2-三氯甲基吡啶在乙腈和水的混合溶液(体积比5∶1)中的扩散系数D=3.0×10-5cm2/s.     

钴的表面修饰对Ni(OH)2电极性能的影响

钴添加剂;钴的表面修饰对Ni(OH)2电极性能的影响     

碳的热处理对PEMFC氧电极性能的影响

氧还原反应;碳黑;碳的热处理对PEMFC氧电极性能的影响;聚合物燃料电池;氧电极     

暂态电化学表面增强拉曼光谱研究对硝基苯硫酚分子的电化学还原过程

对硝基苯硫酚是表面增强拉曼光谱研究中最常用的探针分子之一,对硝基苯硫酚在电极表面电化学还原反应的研究有助于对芳香族硝基化合物还原机理的认识. 本文应用暂态电化学-表面增强拉曼光谱技术,研究了对硝基苯硫酚在循环伏安和计时电流法过程中的表面增强拉曼光谱. 结果表明,实验实现了完全与电化学检测时间分辨率同步的表面增强拉曼光谱检测,以最快5毫秒的时间分辨率研究了对硝基苯硫酚分子在金电极表面的还原过程. 结果分析推测其此反应过程极快,在5毫秒的时间分辨率下仍难以捕获其中间物种. 本研究为人们更深层次研究和认识硝基苯类化合物电化学还原过程提供了参考和方向.     

苯并三氮唑及其衍生物在NaCl溶液中对铜缓蚀作用的表面增强拉曼光谱

铜电极;苯并三氮唑及其衍生物在NaCl溶液中对铜缓蚀作用的表面增强拉曼光谱     

储氢合金阴极电还原葡萄糖制备山犁醇

混合稀土储氢合金具有的吸氢性能,可以以氢化物的形式可逆吸放氢,并在适当的条件下以高活性原子氢的形式释放所储存的氢;经活化的混合稀土储氢合金表面偏析形成的富镍层具有良好的催化氢化能力。利用稀土系储氢合金RENi3.9Co0.59Mn0.28Al0.22为阴极,恒电流电解法还原葡萄糖制备山梨醇,采用正交设计法优选得出电解条件：阴极液为0.4mol/L葡萄糖溶液,40℃,pH＝12,电流密度为0.5A/dm^2。在该条件下取得了675的电流效率和80％的还原产率;探讨了储氢合金阴极对葡萄糖电化学还原反应机理。     

草酸在铂基Sb-Pb表面合金电极上的催化还原

将Sb Pb Pt/GC表面合金电极应用于草酸的电催化还原,发现所制备的催化剂电极具有较高的电催化活性,草酸还原的起始电位约－0.4 V,与通常使用的铅阴极相比,正移了大约600 mV.电化学原位红外反射光谱研究,证实所研制的催化剂可在较低的过电位下还原草酸生成乙醛酸,并具有较好的选择性.对于所研制的表面合金电催化剂的实际应用进行了探讨.     

Reduction of Triple-Charged Chromium Ions on Indium Cathode in Alkaline Sulfate Solutions

The problem of how the surface coverage of an indium electrode with chromium adatoms formed during the discharge of Cr(III) ions affects electrolytic evolution of hydrogen in alkaline solutions is studied using linear and cyclic voltametry. The method used permits stating that, in alkalinized media, the chromium deposition abruptly decelerates due to the formation of a hydroxide film on the electrode surface. Based on the results obtained, it is assumed that this film consists of mixed Cr(III)- and Cr(II)-containing hydroxo compounds (of the chromite type) and coadsorbed Cr_n clusters formed in the course of electrolysis.     

贮氢电极合金ZrCr_(0.4)Mn_(0.2)V_(0.1)Co_(0.1)Ni_(1.2)高温电化学性能的研究

研究了AB2型Laves相贮氢电极合金ZrCr0.4Mn0.2V0.1Co0.1Ni1.2在不同温度下的放电容量、活化、高倍率和自放电等电化学性能.实验表明:25℃下,合金电极经13次循环后其最大放电容量为336mAh/g,在70℃下,仅需4次循环就达到298mAh/g;该合金在70℃,300mA/g电流下的高倍率放电性能比25℃时提高了约16%,但自放电性能却从3%/d下降到17%/d,虽然温度升高,合金的循环性能有所下降,但还是相当稳定的.这主要是因为循环过程中合金表面形成的氧化膜阻碍了合金元素进一步溶解造成的.     

Fabrication and Use of Dual‐function Iridium Oxide Coated Gold SECM Tips. An Application to pH Monitoring above a Copper Electrode Surface during Nitrate Reduction.

The fabrication of a gold microelectrode modified with iridium oxide film (IrO_x) and its use as tip with a dual function in SECM experiments is reported. The defective structure of the coating onto the microelectrode surface was used as strategy to combine the advantages of both amperometric (for current‐distance determination) and potentiometric (for pH sensing) SECM operation modes. Approach curves, using oxygen and hexaammineruthenium(III) as redox mediators, were obtained without significant loss of the performance and reproducibility of the potentiometric pH response. This allowed the precise positioning of the proposed tip above a substrate in SECM experiments and, subsequently, to monitor pH at the substrate surface. The IrO_x modified microelectrode was applied successfully in SECM experiments involving the local proton consumption during the nitrate reduction at a copper cathode surface.     

镍电极表面吸附的苯并咪唑电化学SERS研究

利用电化学循环伏安和极化曲线,考察了镍电极在不同浓度苯并咪唑（BMIH）-乙腈体系的缓蚀效果. 结果表明,随着缓蚀剂BIMH浓度的增加,其氧化电位正移,且氧化电流降低,腐蚀电位正移. 调制电位下测试镍电极表面BMIH吸附的现场表面增强拉曼光谱（SERS）. 随电位正移,BIMH可在镍电极表面吸附成膜,与金属镍生成配合物,阻止镍电极的腐蚀. 并考察了不同浓度BIMH的成膜行为. 结果发现,0.001 mol·L^-1 BIMH即可在镍电极表面成膜,这表明非水乙腈体系的镍表面,BMIH有较佳的缓蚀效果.     

Effect of Ethylene-Propylene Copolymer Composition on Morphology and Surface Properties of Impact Poly(propylene) Copolymer

Summary: Impact poly(propylene) copolymers (IPC) having various ethylene-propylene rubber (EPR) compositions were prepared using a high activity Ziegler-Natta catalyst. EPR composition was characterized by temperature rising elution fractionation (TREF) analysis and FT-IR spectroscopy. Effect of EPR composition on the morphology and surface properties of IPC was investigated by scanning electron microscopy (SEM), 3D profiler, and gloss meter. Composition and amount of amorphous and crystalline EPR were quantified by TREF and found to be dependent on the ethylene content in EPR. From the SEM result, it was found EPR composition has a strong influence on its shape and size. IPCs containing propylene-rich EPR exhibited a finer dispersion of EPR phase. The surface roughness decreased with decreasing ethylene content in EPR. The comparison of EPR composition and morphology and surface properties exhibited strong correlations.     

纳米氧化镍氢氧化镍复合电极材料的制备及其电化学性能

氧化镍纳米粒子;固相反应;纳米氧化镍氢氧化镍复合电极材料的制备及其电化学性能     

溶液中铝还原制备Ni-Fe合金纳米粉体及其还原过程

用多相合成方法, 以金属铝粉作还原剂还原FeSO₄·(NH₄)₂SO₄和NiSO₄·(NH₄)₂SO₄的混合溶液, 制备了Ni-Fe合金的钠米粉体, 并对反应的过程进行了讨论.     

基于电化学重氮还原的碳膜电极表面修饰及功函调控

基于高温裂解光刻胶制备的碳薄膜(PPF)是一种新型的性能优异的碳基电极. 为了拓展其在功能器件中的应用, 利用电化学重氮还原法在PPF电极表面生长了三氟甲基苯胺重氮盐(CF₃-PD)和对氨基苯甲醚重氮盐(OCH₃-PD)两种组分的混合膜. 通过调节两组分溶液在混合膜中的摩尔浓度比例, 实现了对PPF电极功函的可控调节. 紫外光电子能谱(UPS)和开尔文探针显微镜(KPFM)对修饰前后PPF电极功函(?)的表征表明, 随着混合溶液中CF₃-PD组分的摩尔分数从0增至100%, PPF电极的?(4.75 eV)从4.5 eV梯度增至5.14 eV. 研究结果实现了可在一定范围内“定制”PPF电极功函, 为碳膜电极在分子光电器件中的应用奠定了基础.