中药白术的化学成分 II: 白术三醇的α-甲基丁酰衍生物

本文从中药白术中分离出四种白术三醇的α-甲基丁酸酯化合物, 并运用质谱分析方法和化学实验方法确定了它们的结构, 它们是: 12-α-甲基丁酰-14-乙酰-8-顺式-白术三醇(1), 12-α-甲基丁酰-14-乙酰-8-反式-白术三醇(2), 14-α-甲基丁酰-8-顺式-白术三醇(3)、14-α-甲基丁酰-8-反式-白术三醇(4)。     

南蛇藤倍半萜成分研究

从南蛇藤(Celastrus gemmatus)的根皮中分得两个新的倍半萜化合物(1和2), 经高场核磁和高分辨质谱分析, 推定1为1β, 6α, 8β-三乙酰氧基-2β, 12-二异丁酰氧基-9α-(β-呋喃甲酰氧基)-4α-羟基-β-二氢沉各呋喃, 2为1β, 8α-二乙酰氧基-2β,12-二异丁酰氧基-9β-苯甲酰氧基-4α, 6α-二羟基β-二氢沉香呋喃。     

岗稔根五环三萜类化学成分的研究

首次对桃金娘Rhodomyrtus tomentosa根部(岗稔根)的化学成分展开研究,从其甲醇提取物中分离得到8个五环三萜类化合物.上述化合物的结构经一维、二维核磁共振谱和质谱等波谱技术分别鉴定为:23-O-顺式-对-香豆酰基-2α,3β-二羟基齐墩果烷-12-烯-28-酸(1),23-O-反式-对-香豆酰基-2α,3β-二羟基齐墩果烷-12-烯-28-酸(2),3β-O-反式-阿魏酰基-2α,23-二羟基齐墩果烷-12-烯-28-酸(3),3β-O-反式-对-香豆酰基-2α,23-二羟基齐墩果烷-12-烯-28-酸(4),3β-O-顺式-对-香豆酰基-2α,23-二羟基齐墩果烷-12-烯-28-酸(5),山楂酸(6),阿江揽仁酸(7)和2α,3β-dihydroxytaraxer-20-en-28-oic acid(8).其中化合物1和3为新的齐墩果烷型三萜,化合物2,4～6和8为首次从该植物中分离得到.     

白术多糖调节IEC-6细胞迁移活性成分的分离和表征

基于药理活性导向法,利用水提醇沉、DEAE纤维素柱和Sephadex LH-20葡聚糖凝胶柱等分离技术从白术根部位筛选分离出1个新的多糖组分YY13008,并利用酸水解、凝胶渗透色谱-多角度激光散射联用技术、环境扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振波谱(NMR)等表征了其分子结构.表征结果表明,YY13008为线团型均一性多糖组分,绝对分子量为6546,其分子结构是由大量果糖单元以β(2→1)果糖苷键,终末端以α(1→2)葡萄糖苷键连接构成的果聚糖.体外伤口愈合细胞模型测试结果表明,白术多糖组分YY13008可使由α-二氟甲基鸟氨酸所致的IEC-6细胞迁移抑制恢复至正常水平,而其自身对IEC-6细胞迁移无明显影响.     

肉芝软珊瑚Sarcophyton sp中次生代谢产物的研究

从中国海南岛三亚附近海域采集的肉芝软珊瑚Sarcophyton sp中,分离得5个结晶化合物。通过化学和波谱方法鉴定出他们的结构分别是：24亚甲基胆甾-1α,3β,5α,6β-四醇(1);24-亚甲基胆甾14-烯-3β,6β-二醇(2);2．十六碳酰胺基-十八-4(E),8(E)-二烯-1,3-二醇(3);(2S,3S,5R)-2-十六碳酰胺基-十八-1,3,5-三醇(4);柳珊瑚甾醇(5)。生理活性试验表明,化合物1对人体鼻咽癌(CNE2)和胃癌(NGC-803)细胞有强抑制活性;化合物2对P-388肿瘤细胞有强抑制活性;柳珊瑚甾醇(5)有明显的抗心律失常和减慢心率等作用。     

原子转移自由基聚合制备新型接枝聚α-D-吡喃半乳糖苷色谱固定相及其性能

以2-溴异丁酰溴为引发剂,CuCl/CuC12/Me6TREN为催化体系,在室温条件下采用原子转移自由基聚合(ATRP)法将单体6-O-甲基丙烯酰基-1,2,3,4-双-O-亚异丙基-α-D-吡喃半乳糖苷(6-O-methacryloyl-1,2,3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactop...     

亚洲王米螟性信息素的改良合成

本文报导了亚洲玉米螟性信息素的改良合成. 用1,12-十二碳二醇或10-+-碳烯醇为原料制得溴化(12-羟基十二烷基)三苯基膦, 经强碱作用生成(12-羟基十二烷基)三苯基膦, 与乙醛进行wittig反应后, 得到高顺式的12-十四碳烯醇. 顺式烯醇经异构化得到79%反式烯醇, 从而得到顺式及反式12-十四碳烯醇醋酸酯.     

白术多糖指纹图谱和抗氧化活性的谱效关系分析北大核心CSCD

将高效液相色谱(HPLC)指纹图谱、抗氧化活性研究与多元统计分析相结合,对不同产地的38批白术多糖进行质量评价.以三氟乙酸水解白术多糖,用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮进行衍生化,采用高效液相色谱法测定其中单糖的衍生物,得到指纹图谱.以1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基清除能力、羟自由基清除能力和Fe^(3+)总还原能力为指标测定抗氧化活性,并对结果进行相似度分析、层次聚类分析和偏最小二乘法-判别分析等多元统计分析.结果表明,白术多糖指纹图谱鉴别了5个共有峰,分别为鼠李糖、半乳糖醛酸、葡萄糖、半乳糖和阿拉伯糖.基于多元统计分析,浙江、安徽、河北和四川的白术样品分离显著.此外,选择半乳糖醛酸和半乳糖作为潜在的化学标记物,DPPH自由基清除能力对应的抗氧化活性可作为辅助鉴别的候选检测指标.     

头花杜鹃挥发油化学成分的研究

应用分馏、硅胶柱层析和含硝酸银的氧化铝柱层析,从头花杜鹃发油中分得24个化合物,经紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱、质谱及气相色谱的测定,其中20个化合物被鉴定为:d-α-蒎烯(1),dl-JB-蒎烯(2),香叶烯(3),顺式-α-罗勒烯(4),β-古芸烯(5),δ-杜松烯(6),γ-芹子烯(7),α-芹子烯(8),χ-芹子烯(9),反式β-法呢烯(10),α-葎草烯(11),(一)-16α-贝壳杉醇(12),醋酸冰片酯(13),α-萜品醇-4(14),α-萜品醇(15),反式松油醇(16),里哪醇(17),前异水昌蒲二醇(18),环氧薇草烯-Ⅱ(19)和桧脑(20). 化合物4,5,11～17和19是首次从杜鹃属植物中分到.     

冠醚化合物的合成(ⅩⅩ)——桥链冠醚的合成

用不对称二苯并14-冠-4-双羟基冠醚的顺式异构体(Ⅰ、Ⅲ)和反式异构体(Ⅱ)分别与丙二酰氯、丁二酰氧和己二酰氯反应,合成了14种桥链冠醚,用IR、¹H NMR、MS和元素分析确证了它们的结构。结果表明,顺式异构体与丁二酰氧和己二酰氧反应可生成1:1和2:2缩合物,而与丙二酰氯反应则只生成2:2缩合物;反式异构体与3种脂肪二酰氯反应都生成2:2缩合物。     

微管液相色谱法同时测定白术中的白术内酯Ⅲ、白术内酯I和苍术酮

采用微管液相色谱法同时测定白术中的白术内酯Ⅲ、白术内酯I和苍术酮.采用美国Micro-tech Ultra plusⅡTM微管柱通用型二元梯度高效液相色谱仪和Microsil C18微管色谱柱(150 mm×1.0 mm),以甲醇-乙腈-水(A相体积比为90:5:5;B相体积比为55:5:40)为流动相,梯度洗脱,流速50μL/mm,在220 nm波长下检测.在上述色谱条件下,3种组分分离良好,在相应的进样质量范围内具有良好的线性关系.白术内酯Ⅲ、I和苍术酮的加标回收率分别为96.86%,97.13%和98.06%;相对标准偏差分别为1.63%,1.31%和0.39%.该法简便、快捷,能够用于白术的质量控制.     

红树尖瓣海莲内生真菌Penicillium sp.J41221的代谢产物及其抗菌活性研究

在生物活性指导下,从一株来源于药用红树尖瓣海莲的内生真菌Penicillium sp.(J41221)中分离鉴定了6个化合物,包括4个四环三萜类化合物和2个甾醇类化合物,结构分别为:11-羰基-12α-乙酰氧基-4,4-二甲基-24-甲烯基-5α-胆甾-8,14-二烯-2α,3β-二醇(1),12α-乙酰氧基-4,4-二甲基-24-甲烯基-5α-胆甾-8-单烯-3β,11β-二醇(2),12α-乙酰氧基-4,4-二甲基-24-甲烯基-5α-胆甾-8,14-二烯-3β,11β-二醇(3),12α-乙酰氧基-4,4-二甲基-24-甲烯基-5α-胆甾-8,14-二烯-2α,3β,11β-三醇(4),啤酒甾醇(5)和(3β,5α,6β,22E)-6-甲氧基麦角甾-7,22-二烯-3,5-二醇(6).其中化合物1为首次从生物中获得,且1和2的波谱数据迄今未见任何报道.抗菌活性结果表明,化合物2和4对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和四联球菌均显示一定的抑制活性,最小抑菌浓度(MIC)分别为5和4.86μmol/L.     

药对白术-茅苍术及其单味药中挥发油成分的比较分析

采用水蒸气蒸馏法提取单味药白术、茅苍术及其药对中挥发油成分,通过气-质联用技术(GC-MS)对其分离检测,利用直观推导式演进特征投影法(HELP)分辨解析重叠色谱峰,并结合程序升温保留指数辅助定性.从白术、茅苍术及其药对中依次鉴定出29,50,62个组分,分别占各自挥发油总量的95.93%, 97 44%, 97.47%;其中20种挥发油成分共存于单味药与药对中,主要是2-(2-甲氧基)苯甲氧基苯酚、γ-芹子烯、雅槛蓝树油烯、大根香叶烯B等.组成药对后,白术减少8种组分,茅苍术减少12种组分,而药对新增22种组分,主要是单萜烯类的低沸点化合物,新增组分在药对中的作用不容忽视.     

微管液相色谱法同时测定白术中的白术内酯Ⅲ、白术内酯Ⅰ和苍术酮

采用微管液相色谱法同时测定白术中的白术内酯Ⅲ、白术内酯Ⅰ和苍术酮。采用美国Micro-tech Ultra plusⅡTM微管柱通用型二元梯度高效液相色谱仪和Microsil C18微管色谱柱(150 mm×1.0 mm),以甲醇-乙腈-水(A相体积比为90∶5∶5;B相体积比为55∶5∶40)为流动相,梯度洗脱,流速50 μL/min,在220 nm波长下检测。在上述色谱条件下,3种组分分离良好,在相应的进样质量范围内具有良好的线性关系。白术内酯Ⅲ、Ⅰ和苍术酮的加标回收率分别为96.86%,97.13%和98.06%;相对标准偏差分别为1.63%,1.31%和0.39%。该法简便、快捷,能够用于白术的质量控制。     

不同种兰花香气成分分析

利用固相微萃取和气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术分析了5种兰花的香气成分。结果表明,5种兰花香气成分的种类和含量存在明显差异。绿苹果(Den.LittleGreen Apples)主要由反-2-己烯醛、己醛、丁羟甲苯、乙酸乙酯和3-己烯-1-醇等化合物构成,其中乙酸乙酯和反-2-己烯醛可能是花朵中苹果香的主要来源。香水文心兰(Onc.Sharry Baby)的主要香气化合物是顺-3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇和3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇,三者的相对含量总和为84.57%。台北小姐(Cym.Miss Taipei)香气成分的主要特征不明显,除4-甲基苯酚和2-乙基丁醛外,其他化合物的相对含量均低于5%。夕阳红(Phal.Taida Salu)有香气成分50种,相对含量为87.01%,主要成分为柯巴烯、正己烷、甲酸己酯和3-己烯-1-醇。绿世界(Blc.Sung Ya Green‘green world’)有香气成分37种,主要由丙基环丙烷、2-(4-甲氧基苯基)乙醇、反-2-己烯-1-醇、3-己烯-1-醇、反-2-己烯醛、丁基呋喃和3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇等组成。     

合成15-甲基前列腺素F_(2α)的改进

由降冰片二烯经化合物(4)制备15-甲基前列腺紊F_(2α)已有报导。本方法的主要改进在于用酸性水解使化合物(4)转变为(8),然后乙酰化为(9),接着用碳酸氢钠处理得(10),用硼氢-二甲基硫醚将(10)选择性还原为(11)。在-78℃用甲基溴化镁将(13)进行选择性甲基化,得到(14),而(14)不必变更保护基团,再用两步转变为15(R,S)-15-甲基前列腺素F_(2α)。共用11步合成了最终产物,总产率为10.3％。     

铟粉促进下“一锅法”合成α-亚甲基-γ-三氟甲基-γ-丁内酰胺化合物

探索了铟粉促进下,三氟乙醛甲基半缩醛或三氟苯乙酮与酰肼、2-(溴甲基)丙烯酸乙酯的"一锅法"反应,得到了一系列α-亚甲基-γ-三氟甲基-γ-丁内酰胺化合物.该方法使用价廉易得的三氟乙醛甲基半缩醛或三氟苯乙酮作为三氟甲基合成砌块,反应条件温和、产率高、操作简单,为合成含三氟甲基的α-亚甲基-γ-丁内酰胺化合物提供了一种新方法.     

鹤草酚的全合成

用伪绵马酚(Ⅵ)、2,4-二甲基-6-(α-甲基丁酰)-间苯三酚(Ⅷ)与甲醛在酸性条件下缩合得到鹤草酚(I_a),因而完全证实了从仙鹤草根芽中分离得到的外消旋驱绦虫有效成分鹤草酚的化学结构.     

通光藤中一个新C21甾族化合物的化学结构测定

从通光藤中分离到一个新的C₂₁甾族化合物(晶A),通过物理和化学方法确定了它的结构.该甾族化合物的结构特点为B,C环系顺式镶合,缩酮的两个氧环与C,D环共同组成了一个牢固的笼式结构,这是天然化合物中比较少见的一种结构.晶A命名为通光素,其化学名称为5α,17α-孕甾-3β,8α,11α,12β,14β-五醇-20-酮-8,11-缩酮.     

羟甲芬太尼对映异构体的^1H NMR及立体化学

本文对强效镇痛剂羟甲芬太尼(OMF)八个对映异构体中的其中四个, 即(-)-cis-(3R,4S,2'R)-OMF (1), (+)-cis-(3-R,4S,2'S)-OMF (2),(+)-trans-(3S,4S,2'R)-OMF (3), 和(+)-trans-(3S,4S,2'S)-OMF (4)进行了^1HNMR研究, 归属了所有的共振谱线。对哌啶环质子间偶合常数的分析表明, 所有顺式和反式异构体中的哌啶环都呈现相同的椅式构象。在顺式异构体中3-甲基位于直立键, 而4-N-苯基丙酰胺基位于平伏键, 反式异构体中它们均位于平伏键。讨论了3-甲基和4-N-苯基丙酰胺基的立体取代对NMR的影响, 在顺式异构体中4-N-苯基丙酰胺基的构象相对固定, 而在反式异构体中则较为自由。