带功能基的全氟(烷基乙烯基)醚的研究 I: 7,7-二氯-3-氧杂全氟-1-庚烯和10,10-二氯-3,6-二氧杂全氟-5-甲基-1-癸烯的合成

本文报导两个新的全氟(烷基乙烯基)醚: 7,7-二氯-3-氧杂全氟-1-庚烯及10,10-二氯-3,6-二氧杂全氟-5-甲基-1-癸烯的合成。     

带功能基的全氟(烷基乙烯基)醚的研究 II: 全氟(5-甲基-4,7-二氧杂-Δ^8-壬酸)甲酯的合成

本文报道全氟4-甲基-3,6-二氧杂-Δ^7-辛基亚磺酸钠的制备及其反应, 并应用于合成标题化合物。     

带功能基的全氟(烷基乙烯基)醚的研究 II: 全氟(5-甲基-4,7-二氧杂-Δ^8-壬酸)甲酯的合成

本文报道全氟4-甲基-3,6-二氧杂-Δ^7-辛基亚磺酸钠的制备及其反应, 并应用于合成标题化合物。     

带功能基的全氟(烷基乙烯基)醚的研究 Ⅰ.7,7-二氯-3-氧杂全氟-1-庚烯和10,10-二氯-3,6-二氧杂全氟-5-甲基-1-癸烯的合成

本文报道两个新的全氟(烷基乙烯基)醚:7,7-二氯-3-氧杂全氟-1-庚烯(1)及10,10-二氯-3,6-二氧杂全氟-5-甲基-1-癸烯(2)的合成。 4,4-二氯全氟-1-丁烯(3)用次氯酸钠或碱性过氧化氢氧化,生成环氧化物4。     

带功能基的全氟烷基乙烯基醚的研究——3、四氟乙烯与-7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1的共聚反应及共聚物的转化

 研究了二个新的全氟烷基乙烯基醚7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1(M_0)和10,10-二氯-3,6-二氧杂全氟5-甲基癸烯-1(M₁)-与四氟乙烯(TFE)的共聚反应,聚合物的性质,并测定了TFE-M₀竞聚率。竞聚率的测定证明M₀较其它已报道的全氟烷基乙烯基醚的聚合活性都大。TFE-M₀共聚物通过化学反应可转化成相应的全氟羧酸甲酯树脂。     

带功能基的全氟烷基乙烯基醚的研究——3、四氟乙烯与-7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1的共聚反应及共聚物的转化

研究了二个新的全氟烷基乙烯基醚7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1(M_0)和10,10-二氯-3,6-二氧杂全氟5-甲基癸烯-1(M_1)-与四氟乙烯(TFE)的共聚反应,聚合物的性质,并测定了TFE-M_0竞聚率。竞聚率的测定证明M_0较其它已报道的全氟烷基乙烯基醚的聚合活性都大。TFE-M_0共聚物通过化学反应可转化成相应的全氟羧酸甲酯树脂。     

带功能基的全氟(烷基乙烯基)醚的研究 Ⅱ.全氟(5-甲基-4,7-二氧杂-Δ~8-壬酸)甲酯的合成

本文报道全氟4-甲基-3,6-二氧杂-Δ~7-辛基亚磺酸钠(1)的制备及其反应,并应用于合成标题化合物。全氟4-甲基-3,6-二氧杂-Δ~7-辛基磺酰氟(2)在亚硫酸钠水溶液中回流加热即可转变成1,但反应较慢且不完全,如用等体积水和乙腈的混合溶剂,则反应可在6—8小时内完成。     

合成芳基1-三氟甲基-2-氧杂-全氟戊基酮的新法

本文报道了合成芳基1-三氟甲基-2-氧杂-全氟戊基酮的一个简便方法,即在极性非质子溶剂中,用金属卤化物分解2-三氟甲基-3-氧杂-八氟己酸甲酯(1),由此所产生的R_F~-[R_F=n-C_3F_7OCF(CF_3)]与加入体系中的取代苯甲酰氯(YArCOCl)反应,即可得到目标产物R_FCOArY(2a～21).对反应机理亦作了简单的讨论.     

全氟和多氟烷基磺酸的研究 VIII: N-(3'-三氯硅基丙基)-3-氧杂全氟烷基磺酰胺及基衍生物的合成

3-OXaperfluoroalkanesulfonyl fluoride (1) reacted with allylamine to give the corresponding N-allylsulfonamide 2 which on treatment with sodium methoxide and methyl iodide affrded N-methyl-N-allyl-3 -oxaperfluoroalkanesulfonamide 3. 2 and 3 were converted to the corresponding substituted trichlorosilanes 4 and 5 respectively on treatment with trichlorosilane in the presence of chloroplatinic acid. Compounds 5 reacted with methanol and pyridine to give the corresponding trimethoxysilane 6. The elemental analysis, IR, ^1H NMR and 19F NMR data of these new compounds were recorded in Table 1-4. The compounds 4, 5 can be used for the treatment of glass surface to render it water-proof and solvent-proof.     

4'-(丹磺酰氨基)苯并冠醚和4'-[α-(丹磺酰氨基)乙基]苯并-15-冠-5的合成

从B12C4, B15C5和B18C6经过硝化、催化氢化和丹磺酰化合成了三种4'-(丹磺酰氨基)苯并冠醚, 从B15C5径乙酰化, Leuckart反应和丹磺酰化合成了另一个4'-[α-(丹磺酰氨)乙基]苯并-15-冠-5这些丹磺酰氨衍生物均为新荧光冠醚.     

生色冠醚研究 I: 双偶氮开链冠醚的合成和与金属离子的配位性能

本文用邻苯二酚经过先桥接后偶联,用愈创木酚,水杨醛经过先偶联后桥接的方法,合成了三类双偶氮开链冠醚1,2和3.方法简便,产率较高,借助于可见光谱测定,考查了它们在溶液中与碱金属和碱士金属盐等的配位性能.结果表明,1在95:5四氢呋喃-水(v/v)中,对高氯酸锂和高氯酸钙有良好的选择性变色作用.本文对变色作用的反应机理进行了详细的讨论.可以认为,变色作用的产物是分子内配盐,这已由1与高氯酸钙制成的配合物的元素分析,可见光谱和红外光谱的测定所证明.     

氮杂冠醚研究IV:N-双取代二苯并氮杂冠醚与对甲苯重氮氟硼酸盐的配合作用

本文报道借^1HNMR方法研究了四种新的N-双取代二苯并氮杂冠醚化合物(1-4)和对甲苯重氮氟硼酸盐在CDCl3-CD3CN中的配合作用, 并计算了以上配合物的稳定常数, 简轭讨论了取代基团的改变对配合作用的某些影响.     

1,3-手性转移反应的研究 (4R)-和(4S)-4-甲基(E)-2-辛烯醇的合成

以手性辛烯二醇双酯与甲基锂铜反应, 经1,3手性转移, 分别生成立体选择性高的(4R)和(4S)-4-甲基-辛烯醇酯。     

氮杂冠醚的研究VIII:N-取代-2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯的合成及其对碱金属离子的配合作用

2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯与溴代烃或溴代多甘醇单烷基醚, 在无水碳酸钾存在下, 在乙腈中缩合制得N-取代-2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯化合物(1-11), 取代基为:n-C4H9, i-C5H11,n-C7H15, CH2CH2OCH3, CH2CH2OCH2CH3, CH2CH2OC4H9, (CH2CH2O)CH3, (CH2H2O)2C2H5, (CH2CH2O)2C4H9, CH2CH=CH2, 和CH2Ph。本文还考查了化合物2-4和6-11在室温下, 在氯仿-水体系中, 对苦味酸碱金属(Li^+、Na^+和K^+)盐的配合作用。     

昆虫信息素结构鉴定和合成的研究XXV.用三乙胺作烯铜锂试剂配位体合成棉铃虫和午毒蛾性信息素

Tri-Et amine liganded vinyl cuprate was employed in the synthesis of the major components of the sex pheromone of old world bollworm moth (Heliothis armigera), cis-7-hexadecenal (I) and cis-11-hexadecenal (II), and gypsy moth (Porthetria dispar), 7,8-epoxy-2-methyloctadecane (III), with high Z purity (99.9%). The overall yields of I and II from octyllithium and BuLi were 70% in 3 steps, and that of III from decyllithium was 60% in 2 steps.     

三硫氰酸根三乙二胺合镉(II)钾(I)的晶体结构

含钾和二价金属离子的双金属硫氰酸根配合物的晶体结构研究已有一些报道。在K~2Pb(SCN)~4^[^1^]和K~2Cd(SCN)~4.2H~2O^[^2^]这两个化合物中,晶体结构都是由K^+和M(SCN)~4^2-组成。本文报道了Cd(en)~3K(NCS)~3的晶体结构,其基本构型与上述两个化合物有显著的不同(en为乙二胺)。     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 LII: 含氟烯醚的合成

含氟烯醚可作为亲偶极体进行偶极环加成反应. 某些含氟烯醚在亲核试剂作用下可作为烷基化试剂. 本文报导了Wittig反应通过芳氧.     

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的基态和激发态反应的研究 I: 2-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮的卤化和亲核取代反应

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮(1a)与不同的氯化试剂-五氯化磷、三氯氧磷和氯化砜在不同的条件下氯化,可分别生成:2-甲基-4-氯-1,5-苯并硫氮杂(2a)、2-氯-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(3a)、2-二氯甲基苯并噻唑(5)、2-三氯甲基苯并噻唑(6)和2-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮盐酸盐(4).2-甲基-4-氯-1,5-苯并硫氮杂与醇钠反应生成相应的2-甲基-4-烷氧基-1,5-苯并硫氮杂外,还可以分离到它的2,4-异构体,2-烷氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂.产物的结构均经元素分析、红外光谱、^1H和^1^3C核磁共振谱和质谱鉴定.