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本文设计并合成了四环烷-甾体-二苯甲酰基甲烷硼氟络合物组成的二元化合物新体系(QC-S-BF).利用稳态光谱和时间分辨光谱,对其光物理行为和光化学反应进行了研究。结果表明:此二元化合物分子内BF基团的荧光被远距离的QC基团有效地猝灭,选择激发BF基团,可导致四环烷到降冰片二烯的异构化,此过程是通过分子内单重态电子转移生成QC正离子,该正离子异构化生成降冰片二烯正离子,然后经电子复合实现其分子内光敏异构化反应。通过稳态和时间分辨技术,测得此分子内远距离单重态电子转移和QC正离子异构化的效率分别为0.25和0.23.这项工作表明:当给体与受体距离为19Å时,二者之间仍能发生有效的电子转移,这种电子转移过程是通过“键”进行的。 相似文献
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本文合成了降冰片二烯和咔唑为侧基的甲基丙烯酸酯共聚物,并与仅带有降冰片二烯侧基的聚甲基丙烯酸酯进行了光异构化反应的对比研究。实验结果表明,当入射光波长小于350nm时,两种降冰片二烯聚合物均发生了光异构化反应;当入射光波长大于350nm时,只有共聚物的降冰片二烯侧基能够异构化为相应的四环烷。利用荧光猝灭实验及化学诱导动态核极化(CIDNP)等研究了咔唑的敏化机理,利用三氟乙酸作催化剂实现了四环烷的反向异构化。 相似文献
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通过化学转换,将太阳能以化学能形式长时间贮存起来而加以利用的方法具有很大魅力。例如通过一些小环化合物,利用其在光照下吸收能量而转换成变构能较高的化合物,从而把光能贮存起来。降冰片二烯(Norbornadiene,简称 NBD)—四环烯(Quadvicyelene,简称Q)的可逆原子价异构化反应就具备这种特性。 相似文献
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喷水无墨打印概念的提出对于改善环境污染、资源消耗等问题做出了突出贡献,然而已有的水致变色染料种类较少且开发困难。 本文通过对荧烷化合物(9-(2-羧基苯基)-3,6-双(二乙氨基)占吨翁氯化物,罗丹明B)开关单元进行调控,从而调节分子开关环的动态平衡,实现了酸致变色染料到水致变色染料的调节,并展现了其在喷水无墨打印方面的应用。 该荧烷衍生物水致变色染料的合成可以直接以市售的荧烷化合物为原料,通过两步反应简单修饰,得到的染料摩尔吸光系数达到1×105,所制备的打印纸水写前后反射率变化50%,有望大规模应用到喷水无墨打印中。 相似文献
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以N,N,N′,N′-四甲基联苯二胺、2,6-二甲氧基萘和2,7-二甲氧基萘为光敏剂,在正己烷溶液中实现了双环[2,2,1]-2,5-庚二烯到四环[2,2,1,02,6,03,5]庚烷的异构化。测定了反应的量子产率。讨论了反应机理。通过激发态的光敏剂与二烯之间的电子转移反应,形成单重态和三重态处于平衡状态的离子自由基对中间体。处于溶剂笼中的三重态离子自由基对经电子反传,产生激发三重态二烯。最后该激发态二烯经分子内[2+2]环合加成反应异构化为四环烷。 相似文献
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A new fluorescent chemosensor based on the acridine-Zn(II) derivative effectively recognizes pyrophosphate and inorganic phosphate at pH 7.4. Acridine derivative 1 displayed a fluorescent quenching effect with pyrophosphate; on the other hand, a large fluorescent enhancement was observed with inorganic phosphate. [structure: see text]. 相似文献
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在流动余辉装置中,利用镍金属表面催化氧原子复合的方法,产生了高浓度的亚稳态O~2(b^1∑^+~g)。采用准一级近似的方法,测定了O~2(b^1∑^+~g)被15种分子猝灭的速率常数,其大小在10^-12~10^-14cm^3·molecule^-1·s^-1数量级范围内,用电子-振动(E-V)能量转移模型分析了各种分子猝灭反应的机理,结果表明猝灭速率常数的大小与试剂分子中的C----H,N---H以及O-----H键的数目密切相关;同时,我们的结果也表明,分子的其它特性将对O~2(b)的猝灭反应也起着重要的作用。 相似文献
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Mel"nikov G. V. Shtykov S. N. Goryacheva I. Yu. Fedorenko E. V. 《Russian Chemical Bulletin》2001,50(6):986-988
The effect of external heavy TlI ion on the luminescence properties of Trypaflavine, Acridine Yellow, and Acridine Orange solubilized in sodium dodecyl sulfate micelles was studied. An increase in the concentration of thallium ions results in a decrease in the intensity of prompt fluorescence, an increase in the intensity of delayed fluorescence, the appearance of phosphorescence at 20 °C, and a shortening of the triplet state lifetime of the dyes. The effective and micellar Stern—Volmer constants of fluorescence quenching of the dyes by thallium ions were determined. The effective and micellar quenching rate constants of triplet states of the dyes by Tl(i) ions and lifetimes of the triplet states of the dyes in the absence of thallium ions were calculated on the basis of kinetic measurements. 相似文献
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The photocycloaddition of 8-methoxypsoralen to cyclothexene and to heptene-1 was found to give 3,4-dihydrobicyclo (4,2,0) octano (7",8":3,4) 8-methoxypsoralen (4) and a mixture of 3, 4-dihydro-(1-n-pentyl) cyclobutano-(2", 3":3,4) 8-methoxypsoralen (5) and the isomer 6 respectively. Stern-Volmer plot and quenching studies indicate that the reaction proceeds via psoralen triplet excited state. 相似文献
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