特烯合成中金属子的模板效应

本文报道了以乙醇为溶剂, 呋喃与丙酮在浓盐酸催化下缩合生成2,2,7,7,12,12,17,17-八甲基-21,22,23,24-四氧 特烯, 采用固定反应时间, 比较产率的方法, 研究Sn^2^+, Sb^3^+, Al^3^+, Zn^2^+等金属离子对合成 特烯的模板效应的影响.     

大环聚醚化合物的合成研究(Ⅲ)——6-烷氧基二苯并-16-冠-5的合成

亲脂性强的冠醚化合物对金属离子选择性高、络合性能好,是高效率的相转移催化剂。对于二苯并型大环冠醚,在其芳环上引入烷基是增强冠醚脂溶性的一种有效途径;在其冠醚的脂环上引入烷氧基是提高冠醚脂溶性的又一方便的方法。为此,我们将开链冠醚(Ⅰ)与环氧氯丙烷反应得到6-羟基二苯并-16-冠-5(Ⅰ)。(Ⅱ)转化为钠盐。钠盐分别和硫酸二甲酯及7种卤代烃缩合成一组带有6-烷氧基的二苯并型冠醚化合物Ⅲ_(a—h)。反应为:     

咵特烯合成中金属离子的模板效应

以乙醇为溶剂,呋喃与丙酮在浓盐酸催化下缩合生成2,2,7,7,12,12,17,17-八甲基-21,22,23,24-四氧咵特烯(1)。文献报道了在反应体系中加入Li~+、Mg~(2+)、Ni~(2+)、Mn~(2+)、Co~(2+)、Cu~(2+)、Na~+、K~+等金属盐类对1产率的影响。我们采用固定反应时间、比较1的产率(分离产率,下同)的方法研究了Sn~(2+)、Sb~(3+)、Al~(3+)、Zn~(2+)等金属离子在合成1中的模板效应及阴离子对Li~+、Na~+、K~+的模板效应的影响。     

杯[4]吡咯大环化合物的合成和性能

通过改进的吡咯与酮缩合反应制备了一系列杯[4]吡咯大环主体分子,并由元素分析、IR、^1H NMR,MS确证结构。作为一类新型的阴离子和中性分子的受体,其性能通过光谱滴定实验进行了初步研究。     

含呋喃环系西佛碱型大环化合物的合成

利用 Mn~(++)和 Ba~(++)作为模板离子,合成了一类新型的含呋喃环系西佛碱型大环化合物L~1 和配合物 L~2 Ba(ClO_4)_2、L~3 Ba(ClO_4)_2 和 L~4 Ba(ClO_4)_2.L~2～L~4 的 Ba~(++)配合物经与 Na_2 SO_4 水溶液反应解络,得到自由配体 L~2、L~3 和 L~4。配体 L~2 和 L~3 分别与 Sr~(++)作用,得到配合物 L~2 Sr(ClO_4)_2 和 L~3 Sr(ClO_4)_2。上述大环配体和各种配合物均经元素分析、IR、~1HNMR、MS 等证实了它们的结构和组成。     

Bredt规则和双环桥烯化合物

本文评述了Bredt规则和双烯化合物特征及合成发展。     

中环大环化合物合成研究进展

中环(8～11元环)与大环(12元环及以上)是药物和天然产物中非常重要的结构并广泛应用于药物合成、有机化学以及其他领域.科研工作者一直致力于开发更加简单、绿色、高效的合成中环大环的方法.归纳并总结近五年来最新的通过扩环和环化反应方法合成中环大环化合物的研究现状和进展,并对其未来的发展方向进行了总结和展望.     

芳并呋喃类化合物的一锅化合成法

本文报道用KF/Al~2O~3作为碱催化剂，由水杨醛或2-羟基-1-萘醛分别和α-溴代乙酸酯、α-溴代苯乙酮、苄基氯、4,4'-二氯甲基联苯和1,5-二氯甲基萘等进行一锅化缩合反应，以38～89%的产率合成了14种芳并呋喃化合物。     

二茂镧系金属醋酸化合物的合成及稳定性

除La、Ce、Pr、Nd、Pm及Eu外,其余九种镧系金属均可生成相应的二茂镧系金属氯化物C_(p2)LnCl(Ln=Sm,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu).二茂镧系金属氯化物不仅对水而且对空气(氧)也十分敏感,在空气中暴露很短时间,即发生分解.但它们的热稳定性均较好.由C_(p2)LnCl与NaOAc反应生成的C_(p2)ErOAc及C_(p2)YbOA_c却对空气(氧)均具有较好的稳定性,暴露在空气中48h,颜色和熔点均无明显变化.它们的热稳定性也较好,都可以在160～250℃/10~(-5)Torr下升华提纯.我们采用类似方法,合成了其余七种文献未曾报道的醋酸衍生物C_(p2)LnOAc(Ln=Sm,Gd,Tb,Dy,Ho,Tm,Lu),以考察镧系收缩对从Sm到Lu各种镧系金属二茂醋酸衍生物对空气稳定性的影响,以及它们的热稳定性.     

唢喃双烯体系的合成及其分子内DIELS-ALDER反应的研究

通过有锂反应,硼氢化反应,氧化,缩合及消除反应,成功地合成了呋喃双烯体系2-(6'-硼基-5'-己烯基)呋喃(1),并进一步探讨了它的分子内DIELS-ALDER环加成及有关的反应.     

5-四氢呋喃基呋喃的合成

六碳醛糖与1,3-双桐或β-酮酸酯在氯化锌存在下缩合, 再经酸性条件下环化生成50-60%得率的5-四氢呋喃基呋喃类化合物。     

不饱和取代环戊二烯基钛衍生物的合成和反应

利用不同方法合成了烯丙基、环戊烯-[2]-基、甲基(或乙基)环戊烯-[2]-基、环已烯-[2]-基和环已基等不饱和取代茂基茂基二卤化钛。烯丙基茂基钛衍生物中的环上烯丙基呈现正常的亲电加成反应,它们与HBr,Br_2,ICl和IBr反应生成对应的卤代衍生物。     

钯催化下三正丁基杂环基锡和酰氯及取代芳烃偶联反应的研究

本文研究了在Pd(PPh3)2Cl2(1)催化下的三正丁基-2-呋喃基锡(6a), 三正丁基-2-噻吩基锡(6a), 三正丁基-2-(N-甲基)吡咯基锡(6c)和菊酰氯(5), 肉桂酰氯(7)的交联反应。发现除了三正丁基-2-(N-甲基)吡咯与5的不寻常反应得到2, 5-二取代的吡咯衍生物外, 其余反应皆以70～87%的产率得到交叉偶联产物。本文同时还报道了钯催化下有机锡试剂与取代卤代芳烃反应, 高收率地得到了不对称的杂环基芳烃和双杂环化合物。在合成的交联产物中, 化合物2, 8, 9, 15, 16与17均为新化合物。     

含金属基团的四价锡化合物的合成和取代反应动力学

通式为[Fe(CO)~2Cp]~2Sn(Ar)Cl的化合物为一组新的化合物,由[Fe(CO)~2Cp]~2SnCl2与AgMgX反应合成.[Fe(CO)~2Cp]~2Sn(Ar)Cl与各种亲核试剂Y发生取代反应给出另一组新的化合物[Fe(CO)~2Cp]~2Sn(Ar)Y,其中[Fe(CO)~2Sn(p-MeC~6H~4)Br经X射线衍射分析确定结构.[Fe(CO)~2Cp]~2Sn(1,3,5-Me~3C~6H~3)Cl与NAS~2CNMe~2或KSCN在不同溶剂中的反应动力学表明,由于锡易形成高配位中间体,尽管锡上两个较大的金属基团带来一定空间障碍,反应仍主要按SN2机理进行.     

氮杂冠醚的研究VIII:N-取代-2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯的合成及其对碱金属离子的配合作用

2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯与溴代烃或溴代多甘醇单烷基醚, 在无水碳酸钾存在下, 在乙腈中缩合制得N-取代-2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯化合物(1-11), 取代基为:n-C4H9, i-C5H11,n-C7H15, CH2CH2OCH3, CH2CH2OCH2CH3, CH2CH2OC4H9, (CH2CH2O)CH3, (CH2H2O)2C2H5, (CH2CH2O)2C4H9, CH2CH=CH2, 和CH2Ph。本文还考查了化合物2-4和6-11在室温下, 在氯仿-水体系中, 对苦味酸碱金属(Li^+、Na^+和K^+)盐的配合作用。