异相法制备磺酸基取代壳聚糖衍生物

用3-氯-2-羟基丙磺酸钠与壳聚糖在较低温度下进行非均相反应制备了一系列取代度,结构新颖的改性壳聚糖.实验表明化学改性能极大的提高壳聚糖在水溶液中的溶解性能.研究了不同的反应条件对壳聚糖取代度的影响并用核磁共振表征了它们的结构.反应可在中性、较为温和的条件下进行,通过改变反应时间和反应物比例能有效的控制改性壳聚糖的取代度.改性后的壳聚糖能溶解于中性的水溶液中,浊度实验表明产物具有明显的两性聚电解质特征,其等电点约在pH=5.7.该方法为制备化学改性壳聚糖的一种有效的方法.     

控温下微波反应装置用于壳聚糖羧甲基化反应

微波加热近年来被广泛应用在化学合成中。本文报道了通过外接恒温槽的恒温循环水的方法，实现了微波反应系统的恒温控制。将该装置应用于壳聚糖的羧甲基化反应，采用水溶剂代替传统加热方法的异丙醇溶剂，制备出取代度达0．85的羧甲基壳聚糖。     

烷基化改性壳聚糖制备条件对酚类化合物吸附的影响

采用脂肪醛与壳聚糖反应生成Schiff's碱,再用NaBH4还原制备了N-烷基化壳聚糖衍生物. 用元素分析测定了其取代度. 考察了不同烷基化条件对庚醛改性壳聚糖取代度和吸附性能的影响. 结果表明,反应时间、醛/壳聚糖配比和反应温度等因素影响烷基化壳聚糖的取代度. 在n(醛)∶ n(壳聚糖)=4∶ 1、反应温度为100 ℃和反应时间为8 h条件下,庚醛改性壳聚糖的取代度趋于最大值,取代度的增加有利于改性壳聚糖对2,4-二氯酚的吸附. 不同链长脂肪醛改性壳聚糖对酚的吸附影响结果表明,随着烷基化链长的增加,改性壳聚糖产物对酚的吸附量增加,但链长超过7个C时,吸附量反而下降.庚醛改性壳聚糖的吸附效果最好.     

La^3＋,Co^2＋,Cu^2＋,Zn^2＋与X沸石的微波加热离子交换

用微波加热法研究了水溶液中金属阳离子Ｌａ＾３＋,Ｃｏ＾２＋,Ｃｕ＾２＋,Ｚｎ＾２＋与沸石分子筛ＮａＸ之间的离子交换反应。考察了溶液浓度、加热时间、苏州地交换度的影响并运用正交实验做了直观分析优化。对比实验及Ｘ射线粉末衍射结果表明,在相同的工艺条件下,微波加热法比传统加热法快约６０倍,微波加热对分子筛晶体结构没有破坏作用。     

微波辅助烯丙醇聚氧烷基醚改性甲基含氢硅氧烷及其消泡剂性能

采用微波辅助技术进行了烯丙醇聚氧烷基醚改性甲基含氢硅氧烷的合成。通过单因素实验考察了主要操作参数对Si-H转化率的影响并确定了最适宜的工艺条件。结果表明,在最适宜的微波功率280 W,原料醚/烷摩尔比1.2∶1.0、催化剂用量2.0×10-4%和微波辐射时间25 min的条件下,转化率达到99.80%。傅里叶红外表征显示原料聚醚中的C=C键与硅氧烷中的Si-H键均已发生反应生成了目标产物。用合成产物制备的复配消泡剂具有优良的稳定和水分散性能,其消泡和抑泡性能明显好于国产消泡剂,高温下消泡性能优于国外奥地利产品。微波辅助加热比常规加热大大节省了时间,降低了能耗。     

微波合成技术应用于壳聚糖功能材料研究的进展

微波辐射促进有机反应是20世纪80年代后期兴起的一项有机合成新技术。介绍了微波的加热机理和特点，对微波法用于制备功能材料壳聚糖及其衍生物的研究进展作了综述。     

微波条件下ZnCl2改性离子交换树脂催化改质生物油的研究

在微波加热条件下,以732型阳离子交换树脂和ZnCl2改性离子交换树脂为催化剂,添加乙醇为溶剂,对生物油进行催化酯化改质.比较研究了两种催化剂随催化剂用量、反应时间及反应温度改变对生物油改质效果的影响,同时考察了微波加热与传统水浴加热条件下催化剂的活性.结果表明,酯化过程中ZnC12改性离子交换树脂比732型树脂活性有...     

交联聚丙烯酸甲酯小球的微波加热水解

用微波炉加热使交联聚丙烯酸甲酯小球在氢氧化钠水溶液中水解，制得弱酸性丙烯酸型阳离子交换树脂。研究了加热时间、微波功率、溶胀剂、氢氧化钠水溶液的体积和反应器的形状等因素对水解反应的影响。     

N,O-羧甲基化羟丙基壳聚糖的制备及结构表征

用NaOH作为催化剂, 在异丙醇悬浮体系中环氧丙烷(PO)与壳聚糖(CS)在60 ℃下反应8 h, 制备取代度超过0.8的羟丙基壳聚糖(HPCS). HPCS在水溶液中与氯乙酸反应, 制备了一种结构新颖的两性聚合物N,O-羧甲基化羟丙基壳聚糖(HPCMS), 羧甲基取代度可控制在0.42～1.38之间. 采用NMR和FTIR对产物结构进行表征. 结果表明, 在壳聚糖的羟丙基化改性过程中, C6位羟基首先与环氧丙烷反应, 生成HPCS; 在与氯乙酸反应过程中, HPCS上的羟基和氨基同时与氯乙酸发生取代反应.     

羧甲基壳聚糖制备中的溶剂影响及精制方法研究

研究了有机溶剂中两步法制取羧甲基壳聚糖的反应过程.采用有机溶剂溶胀、氢氧化钠碱化、氯乙酸改性、乙醇溶析等步骤制备了高取代度羧甲基壳聚糖.考察了碱用量、氯乙酸用量和有机溶剂类型三个因素对羧甲基壳聚糖取代度的影响.通过比较二甲基亚砜、异丙醇、丙酮和乙醇四种有机溶剂中壳聚糖羧甲基化取代度变化规律,分析了羧甲基化的机理.实验结...     

微波-超声复合场辅助水介质砜类化合物合成

发展了一种微波-超声复合场下绿色高效合成砜类化合物的简便方法。 以芳甲基氯和苯亚磺酸钠为原料,以水为反应介质,在微波-超声复合场辅助下合成了一系列芳甲基苯基砜。 通过考察微波功率、超声功率、原料投料比、溶剂体积和反应时间等因素的影响,得出了苄基氯与苯亚磺酸钠之间模型反应的最优反应条件:微波功率为40 W,超声功率为50 W,苄基氯与苯亚磺酸钠的摩尔配比为1:3,反应时间为5 min。 在此条件下合成的苄基苯基砜产率为83%。 相比常规油浴条件,在微波-超声复合场的强化下反应速率提升了约42倍。 该方法具有较好的底物适应性,成功合成了23种砜类化合物。     

以水作溶剂微波法合成1,4-二氢苯并咪唑并[1,2-a]嘧啶类衍生物

以芳香醛、2-氨基苯并咪唑和丙二腈为原料,用传统法和微波辐射法三组分一锅煮法合成1,4-二氢苯并咪唑并[1,2-a]嘧啶类化合物。反应均在无催化剂条件下以水作反应溶剂进行。结果表明,采用微波辐射优于常规方法,三组分摩尔比n(2-氨基苯并咪唑)∶n(丙二腈)∶n(取代苯甲醛)=1∶1.1∶1,辐射功率400 W,时间为6～8 min时,1,4-二氢苯并咪唑并[1,2-a]嘧啶的收率在85%以上,反应速率比常规加热条件下提高70倍。通过荧光发射光谱研究证实,该系列化合物具有明显的荧光性质,其荧光发射峰位于480～550 nm。     

Synthesis of Sodium Diselenides and its Reaction with Benzoyl Chloride Under Phase Transfer Catalysis and Microwave Irradiation Conditions

A simple, fast and efficient procedure for the synthesis of dibenzoyl diselenides involves the reaction of selenium with sodium hydroxide under phase transfer catalysis and microwave irradiation conditions to give sodium diselenides, which reacts with benzoyl chloride at 0-3 °C and conventional conditions to afford the dibenzoyl diselenides. The effect of microwave irradiation power, reaction time, solvent and operational method on the reaction is investigated.     

Microwave-promoted synthesis of chiral pyridinium salts

The synthesis of several chiral pyridinium salts via Zincke’s reaction can be easily accomplished by domestic microwave oven irradiation. Yield enhancements, reduction of reaction time, and less racemization were observed under microwave heating when compared to conventional heating in similar conditions.     

微波相转移催化氧化法合成氯代苯甲酸

在相转移催化剂存在下，用微波辐射快速合成氯代苯甲酸。考察了微波辐射功率、辐射时间、相转移催化剂对反应的影响。实验证明：在455W的微波辐射下，以季铵盐A-1为相转移催化剂，反应3min，对氯苯甲酸、邻氯苯甲酸的产率分别达72．5％和71．8％。     

Microwave-Accelerated Organic Reactions

The use of microwave technology in accelerating organic reactions has received intense attention leading to immense growth recently. Accordingly, we have been interested in improving the efficacy of organic processes by microwave irradiation. Here we report our results on the microwave assisted 1,3-dipolar cycloaddition reaction of nitrile oxides with allylic alcohols, the cleavage reaction of 1,3-diketones under alkaline conditions, and the formation of carbamates from isocyanates with alcohols. The reactions carried out under microwave irradiation, in general, required considerably less reaction time and afforded the desired products in higher yields than those under classical conditions. In all the cases we have studied, the procedures are simplified, the purity of the products are higher, and the cost of reaction is greatly reduced employing microwave.     

微波辅助法合成Hantzsch酯

以芳香醛、乙酰丙酮及碳酸氢铵为原料,固载路易斯酸蒙脱土为催化剂,通过微波辅助法催化合成了5个Hantzsch酯类化合物,其结构经¹H NMR和IR确证。考察了催化剂、溶剂、温度、时间和氮源对产率的影响。结果表明：反应温度60 ℃,微波辐照时间10 min, n(芳香醛) :n(乙酰乙酸乙酯) :n(碳酸氢铵)=2.0:2.0:1.0,氯化镍固载蒙脱土为催化剂（10%）,产率高达97.8%。     

Intramolecular cyclization of delta-iminoacetylenes: a new entry to pyrazino[1,2-a]indoles

[reaction: see text] The synthesis of the pyrazino[1,2-a]indole nucleus was achieved by intramolecular cyclization of several 2-carbonyl-1-propargylindoles in the presence of ammonia. The reaction conditions were optimized using microwave heating and a pool of catalysts. Cyclization of 1-alkynylindole-2-carbaldehydes was easily accomplished under standard heating conditions, whereas microwave heating contributed to reduced reaction times and improved overall yields. Moreover, a fine-tuning of the microwave irradiation time made possible the selective synthesis of both pyrazino[1,2-a]indole isomers. TiCl4 proved the catalytic system of choice to achieve pyrazinoindoles in satisfactory yields starting from 1-alkynyl-2-acetylindoles and 1-alkynyl-2-benzoylindole derivatives. Also in these cases, microwave heating contributed to faster reactions and improved yields. The uncatalyzed versus catalyzed reaction mechanism is discussed.     

Microwave-assisted regioselective cycloaddition reactions between 9-substituted anthracenes and levoglucosenone

The cycloaddition reactions of 9-substituted anthracenes and levoglucosenone were investigated under microwave irradiation and conventional heating conditions. Considering time, yields, and regioselectivity, microwave technology has proven to be an ideal tool to achieve this chemical transformation. [reaction: see text].