胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅵ．水溶性高分子／表面活性剂复合体系中光敏聚合反应

研究了水溶性高分子与三种表面活性剂组成的复合作用体系（ＰＡＡ—ＡＭ／ＣＴＡＢ，ＰＡＡ—ＡＭ／ＳＤＳ和ＰＡＡ－ＡＭ／ＴｒｉｔｏｎＸ－１００）中的光敏聚合反应．应用芘做荧光探针，跟踪检测在稀水溶液中分子复合和聚集的过程和微环境特性．结果表明，由水溶性高分子／表面活性剂形成的分子聚集体，具有胶束类似的催化作用，它和胶束相比，具有更高的分子聚集能力和热力学稳定性，较大的局部粘度和极性，因而对二苯酮／三乙胺引发ＭＭＡ光聚合具有更为显著的催化效果，使聚合速度大幅度增加．     

胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅲ.功能性胶束水溶液中光聚合的动力学研究

用动力学方法研究了苯甲酰苄基二甲基十二烷基溴化铵(简称PKT-3)/三乙胺(TEA)体系光引发烯类单体聚合,在功能性胶束中聚合速度取决于胶束的浓度,TEA浓度,照射光强,以及单体浓度,并确定了聚合反应动力学方程。结果表明,PKT阳离子型功能性胶束的催化效果比普通阳离子型胶束十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)好。初步讨论了功能性胶束中PKT-3/TEA光敏引发聚合的机理。     

胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅶ．微泡水溶液体系中光聚合的研究

研究了在双十六烷基二甲基溴化铵（ＤＣＤＡＢ）形成的微泡溶液中，二苯酮（ＢＰ）／三乙胺（ＴＥＡ）体系的光化学初级反应和引发ＭＭＡ光聚合反应．动力学实验结果表明，ＤＣＤＡＢ微泡对聚合反应有显著的催化作用，使聚合速度提高近４倍左右，其效果和离子型胶束的催化作用结果相近．由ＤＣＤＡＢ微泡中光聚合得到的产物ＰＭＭＡ，具有较高的结构规整性，它的间同和全同结构可达７０％左右．     

阳离子可聚合表面活性剂的研究进展

可聚合表面活性剂含有可聚合基团,以牢固的共价键键合到聚合物粒子上,成为聚合物的一部分,有效避免了表面活性剂的解吸及其在乳胶膜中的迁移,减少了乳胶膜表面的亲水基团,可以克服传统表面活性剂的许多弊端。阳离子可聚合表面活性剂主要为季铵盐,其容易吸附于一般固体表面,其水溶液一般有优异的杀菌性。本文综述阳离子可聚合表面活性剂,根据不同方式对其进行分类,分别介绍聚合基团不同的阳离子可聚合表面活性剂的合成和应用现状,并对其应用前景作了展望。     

表面活性剂对苯胺电聚合的影响

利用胶束在电极一有面的定向及增溶作用研究了表面活性剂对苯胺电聚合的影响，结果表明：在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）胶束体系中，胶束介质能催化苯胺的电聚合反应，使其氧化电位负移，减少膜的降解，提高膜的稳定性，同时，也使得聚合速率增大，在０．１ｍｏｌ／Ｌ的ＳＤＳ的胶束溶液中，其聚合效率提高到不含ＳＤＳ的纯体系的２５倍，在含有１０＾－４ｍｏｌ／ＬＳＤＳ的硫酸溶液中，聚苯胺（ＰＡＮ）的成核生长为     

CMC系列高分子表面活性剂的胶束形态

高分子表面活性剂分子量高 ,分子中兼具亲水和疏水链段 ,在选择性溶剂水中同小分子表面活性剂一样 ,可形成疏水链段为核心、亲水链段为外壳的胶束结构 ,但高分子量又使其表现出许多不同于低分子表面活性剂的形态特征 ,如胶束的多种形态、尺寸分布多分散性等等 ,而这些形态特征对高分子表面活性剂的界面活性、增粘、乳化等性能有决定性的影响．结构规整的嵌段或接枝共聚物在选择性溶剂中的分子聚集形态已有研究 ［１,２］,亲水亲油性的高分子表面活性剂在水溶液中由于结构复杂、水溶液中氢键作用及静电作用力等因素造成的困难 ,因而研究较少…     

可聚合表面活性剂的研究进展

在乳液聚合中，表面活性剂发挥着非常关键的作用，但同时它们也存在不足的方面，一个比较有前景的方法就是使用可聚合表面活性剂。可聚合表面活性剂以牢固的共价键键合到聚合物粒子上，有效避免了表面活性剂的解析及其在膜中的迁移。本文综述了近年来可聚合表面活性剂的进展，主要讨论了阴离子、非离子、阳离子可聚合表面活性剂的特征和性质及其在乳液聚合中的应用。     

用吸收光谱法研究亚甲蓝在表面活性剂存在时的聚合状态

应用紫外－可见吸收光谱研究了光敏试剂亚甲蓝在溶液中的聚合状态及其与表面活性剂之间的关系。当添加阴离子表面活性剂的浓度于其临界胶束浓度时，亚甲蓝二聚体的比例将出现一极大值；用环己烷剂萃取后，测得亚甲蓝二聚体的吸收光谱，其最大吸收波长位于６０４ｎｍ。     

丙烯酰胺在炭黑表面接枝聚合研究

利用Ｃｅ＾４＋和羟甲基化炭黑组成的氧化还原引发体系，探讨了丙烯酰胺在炭黑表面的自由基水溶液接枝聚合机理。研究表明：单体浓度、硝酸浓度和铈盐用量直接影响丙烯酰胺在炭黑表面的接枝聚合，ＦＴＩ和ＴＥＭ分析证明：改性炭黑表面存在着聚丙烯酰胺。改性炭黑粒子的Ｚｅｔａ电位值与未改性炭黑粒子相同，但它与水组成的分散体具有极好的分散稳定性。     

新型可聚合双季铵盐阳离子表面活性剂的合成与表征

合成了新型可聚合的单季铵盐阳离子表面活性剂(PMQ)和双季铵盐阳离子表面活性剂(PDQ)。其结构经1HNMR和元素分析表征。在25℃的中性水溶液中PMQ和PDQ的临界胶束浓度分别为25.1mmol·L-1和32.4mmol·L-1,对应的表面张力分别为37.8mN·m-1和40.95mN·m-1。     

低聚表面活性剂的合成及性能研究

低聚表面活性剂是指通过连接基将两个以上的传统表面活性剂连接在一起而形成的一类新型表面活性剂。相对于对应的传统表面活性剂,这类表面活性剂具有临界胶束浓度(cmc)低、表面活性高等优点。本文介绍了本研究团队近年针对低聚表面活性剂所开展的研究,包括分子结构不对称的双子表面活性剂、同时具有阳离子和阴离子头基的甜菜碱型双子表面活性剂、三聚和四聚阳离子表面活性剂以及通过原子转移自由基聚合制备的低聚表面活性剂等。     

高分子表面活性剂的合成

介绍了高分子表面活性剂的合成方法及其不同于低分子表面活性剂的特点,重点从离子聚合、活性自由基聚合、缩合聚合、开环聚合、高分子化学反应、自由基胶束聚合等角度综述了近几-来高分子表面活性剂的合成研究进展.     

在超临界CO2聚合反应中应用的表面活性剂的研究

概括了表面活性剂在以超临界CO2 为介质的分散反应和乳化反应中的应用研究进展。重点介绍了几种重要的表面活性剂的结构、机理及应用 ,并指出在应用超临界CO2 技术进行的聚合反应中 ,表面活性剂具有重要的作用及广阔的应用前景。     

新型聚合硼酸酯表面活性剂PBE的合成及其性能

以偶氮二异丁腈为引发剂,用N-羟甲基丙烯酰胺、硼酸三乙酯和N,N-二羟乙基十二烷基胺直接聚合合成了新型聚合硼酸酯表面活性剂PBE。采用红外光谱、核磁共振和凝胶色谱测试技术对其进行了结构表征;考察了PBE及其硼酸酯单体MBE的抗水解性、热稳定性、乳化力等性能,并由表面张力测定研究了PBE在不同溶液pH值下的表面性质。结果表明,由直接聚合合成反应,经提纯后可得白色或淡黄色固体粉末PBE,反应收率为77.2%,产物重均分子量可达Mw=28400g/mol。PBE抗水解性能强,热分解温度可达320℃,稳定性相比单体MBE有所提高。PBE的HLB值在10~13,其对石蜡油、松节油、甲苯和石油醚的乳化力明显优于单体MBE和乳化剂Tween-85。在25℃时,随溶液pH值的增大,PBE临界胶束浓度CMC明显降低,pH值在6~7时,CMC降低幅度最大,但溶液pH对γCMC影响较小;其中pH=7时,PBE临界胶束浓度CMC达到0.12g/L,γCMC为31.2mN/m,其表面活性与常规低分子量表面活性剂的应用水平相似,而优于聚乙烯醇、聚氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物Pluronic104等常规高分子表面活性剂。     

高分子表面活性剂的分子设计

简要讨论高分子表面活性剂的俣成和表征方法，分析了在水溶液中两亲性聚合分子形态与表面活性的关系，单分子／多分子胶束多的形成是导致聚合物表面活性变差的主要因素，提出了高分子表面活性剂的分子设计原则，设计了多种在高分子量下将能够优质优良表面活性的高分子表面活性剂分子结构模型。     

阴离子表面活性剂与非离子水溶性大分子二元体系的临界类胶束聚集数

将对应于γ～lgc双拐点体系第一拐点c₁的N₁定义为第一临界类胶束聚集数[N₁]₁.实验结果表明,[N₁]₁是依赖于表面活性剂结构以及大分子结构的不变量或结构本征值,不随大分子分子量和大分子浓度变化而改变.     

表面活性剂与高分子链混合体系的模拟

计算机模拟了高分子链对表面活性剂胶束形成过程的影响，以及高分子链构象性质随胶束化过程的变化.结果表明,当高分子链与表面活性剂之间的相互作用强度超过临界值后，高分子链的存在有利于表面活性剂胶束的形成.临界聚集浓度（CAC）与临界胶束浓度（CMC）的比值CAC/CMC随高分子链长的增大和相互吸引作用的增强而减小.在CAC之前，高分子链与表面活性剂分子只有动态的聚集；但在CAC之后，表面活性剂胶束随表面活性剂浓度X的增加而增大，并静态地吸附在高分子链上，形成表面活性剂/高分子聚集体.随着表面活性剂分子的加入，高分子链的均方末端距和平均非球形因子先保持恒定；从X略小于CAC开始， 和快速减小，至极小值后又逐渐增大.模拟结果支持高分子链包裹在胶束表面的实验模型.     

表面活性剂胶束对MA-AA复合振荡反应的影响

化学振荡反应是一类典型的非线性现象[1-5],研究各种因素对化学振荡反应的动力学控制问题在生物和化学应用中有重要的意义[6,7].生物体系中化学振荡反应实际上是产生于溶胶中(包括高分子溶液和表面活性剂溶液)[8],因此,要模拟生物体系的化学振荡就不能不考虑溶胶对振荡反应的影响.     

非离子表面活性剂Brij35胶束体系中α—溴代萘的室温Ling光

建立了非离子表面活性剂Ｂｒｉｊ３５胶束介质中α－溴代萘的烯遴光分析法，并与十二烷基硫酸钠ＳＬＳ体系比了比较。方法特点如下：α－溴代萘在低浓度的Ｂｒｉｊ３５胶束溶液中即产生ＲＴＰＶ发射，具有良好的分析性。ｅｕ ｇｋ     

可聚合非离子型表面活性剂的合成及其性能

由甲苯二异氰酸酯、丙烯醇和不同分子量的聚乙烯醇合成了3种可聚合非离子表面活性剂（Ⅱ-PEG400、Ⅱ-PEG1000和Ⅱ-PEG2000）,用FT-IR对分子结构进行了表征。 结果表明,随聚乙烯醇分子量的增加,非离子表面活性剂的电导率显著增加、表面张力由36.28 mN/m降低至31.30 mN/m、浊点由39.6 ℃增加至58.9 ℃,对丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)的乳化能力均优于常用乳化剂OP-10,以AIBN作引发剂在70 ℃下既能均聚又可与丙烯酸酯进行共聚反应。