Zur Addition von Phenylisocyanat bzw. Phenylisothiocyanat an 4-Hydroxycumarin

Zusammenfassung 4-Hydroxycumarin (1) reagiert mit Phenylisocyanat zum 3-Carboxanilido-4-hydroxycumarin (3). Phenylisothiocyanat addiert sich an1 zum 3-Thiocarboxanilido-4-hydroxycumarin (8).

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Addition of phenyl isocyanate and phenyl isothiocyanate, resp., on 4-hydrocumarin

4-Hydroxy-coumarin (1) reacts with phenylisocyanate to 3-carboxanilido-4-hydroxy-coumarin (3). Phenylisothiocyanate is added to1 yielding 3-thiocarboxanilido-4-hydroxy-coumarin (8).

     

Fused heterocycles,VI: Reactions of 3-arylidenechromanones and -1-thiochromanones with thiourea

Summary Reactions of 3-arylidenechromanones (1 – 4) and -1-thiochromanones (5 – 8) with thiourea gave thiazines (9 – 16) under acidic and pyrimidine derivatives (17 – 21) under alkaline reaction conditions

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Kondensierte Heterocyclen, VI: Umsetzungen von 3-Arylidenchromanonen und-1-thiochromanonen mit Thioharnstoff

Zusammenfassung Die Umsetzung von 3-Arylidenchromanonen1 – 4 und -1-thiochromanonen5 – 8 mit Thioharnstoff liefert unter sauren Bedingungen die Thiazine9 – 16 und in basischem Milieu die Pyrimidine17 – 21.

     

Synthesis of aryl- and hetarylpyrazoles

Hetaryldieneamines (1) react with sulfonyl azides to give 3-hetarylpyrazoles (5). Similarly, N,N-dimethyl-4-phenyldieneamine-2-carboxylic acid methyl ester (6) affords 3-phenylpyrazole-5-carboxylic acid methyl ester (7).

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Synthese von Aryl- und Hetarylpyrazolen (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Reaktion von Hetaryldienaminen (1) mit Sulfonylaziden führt zu 3-Hetarylpyrazolen (5). N,-N-Dimethyl-4-phenyldienamin-2-carbonsäure-methylester liefert dabei 3-Phenylpyrazol-5-carbonsäure-methylester.

     

Cyclisierung von Oligomeren des Malodinitrils mit Amidinen Synthesen mit Nitrilen, 55. Mitt

Condensation of formamidine-acetate with dimeric malononitrile (1 a) leads to 2,4-diamino-3,5-pyridine-dicarbonitrile (3 a), with acetamidine-HCl the methyl derivative3 b is obtained. Reaction of the codimer of malononitrile and methyl cyanoacetate (1 b) with formamidine yields the aminopyridine3 c, while acetamidine and benzamidine, resp. with1 b react to the 1,4-dihydro-4-pyrimidinylidene-methyl-cyanoacetates4 a-b.

     

Synthesen von Heterocyclen, 130. Mitt.: Über das Glomerin und das Arborin

Zusammenfassung Es werden einstufige Synthesen desGlomerins (2) [1,2-Dimethyl-4(1H)-chinazolinon] und desArborins (3) [1-Methyl-2-benzyl-4(1H)-chinazolinon] bekanntgegeben.

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Syntheses of heterocycles, CXXX: Glomerine and arborine

A one step synthesis ofglomerine (2) [1.2-dimethyl-4(1H)-quinazolinone] andarborine (3) [1-methyl-2-benzyl-4(1H)-quinazolinone] is described.

     

Synthesen von Heterocyclen, 124. Mitt.: Über Reaktionen des Isatosäureanhydrids mit Thioamiden und Amiden

Zusammenfassung Beim Verschmelzen von Isatosäureanhydrid (1) mit Thioamiden bilden sich 2-substit.-4(3H)-Chinazolinone (3a-h).

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Syntheses of heterocycles, CXXIV.: Reaction of isatoic anhydride with thioamides and amides

The reaction of isatoic anhydride with thioamides yields 2-substituted 4(3H)-quinazolinones (3a-h).

     

Zwei Isomere des Thymins

Zusammenfassung Es wird die Synthese zweier Strukturisomerer1 und2 des Thymins (3) und einige Reaktionen von1 beschrieben.

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Two isomers of thymine

The synthesis of two structural isomers1 and2 of thymine (3) and some reactions of1 are described.

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Vgl. letzte Mitt. auf diesem Gebiet:W. Klötzer, Mh. Chem.99, 847 (1968).     

Anomalous dehydration of 2-phenylindole-3-carboxamide to 2-phenylindole-3-carbonitrile by lithium aluminum hydride

Steric factors have been shown to be responsible for the anomalous dehydration of 2-phenylindole-3-carboxamide (1) to 2-phenylindole-3-carbonitrile (3) by lithium aluminum hydride. This steric effect was also reflected in the reactions of 2-phenylindole (4) and its derivatives.

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Anomale Dehydratisierung von 2-Phenylindol-3-carbonsäureamid zu 2-Phenyl-indol-3-carbonitril mit Lithiumaluminiumhydrid (Kurze Mitteilung)

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß für die anomale Dehydratisierung von 2-Phenylindol-3-carbonsäureamid (1) zum entsprechenden Nitril3 durch Lithiumaluminiumhydrid sterische Faktoren verantwortlich sind. Dieser sterische Effekt zeigt sich auch bei Reaktionen von 2-Phenylindol (4) und seiner Derivate.

     

First electrophilic substitution of 4-methoxyindole with triethyl orthoformate as an a1-synthon

Summary 4-Methoxyindole (2) reacts with triethyl orthoformate (1a) under proton catalysis to yield the functionalized indoles3a–3e in dependence on the reaction conditions. The attack of the electrophile takes place regiospecifically at the 3-position of the indole2

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Erste elektrophile Substitution von 4-Methoxyindol mit Orthoameisensäuretriethylester als a¹-Synthon (Kurze Mitt.)

Zusammenfassung In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen reagiert 4-Methoxyindol (2) mit Orthoameisensäuretriethylester (1a) zu funktionalisierten Indolderivaten3a–3e. Der Angriff des Elektrophils erfolgt regiospezifisch an der 3-Position von2.

     

Reaction of 6-methyl-6-p-tolyl-4-ethoxy-5,6-dihydro-pyran-2-one1 with perchloric acid

6-Methyl-6-p-tolyl-4-ethoxy-5,6-dihydro-pyran-2-one (1) undergoes decarboxylative elimination with perchloric acid in ether to give 4-p-tolyl-3-penten-2-one (3), the structure of which has been confirmed through an unambiguous synthesis.

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Reaktion von 6-Methyl-6-p-tolyl-4-ethoxy-5, 6-dihydro-pyran-2-on mit PerchlorsäureKurze Mitteilung

Zusammenfassung Die Titelverbindung (1) ergibt mit Perchlorsäure unter decarboxylierender Eliminierung 4-p-Tolyl-3-penten-2-on (3). Die Struktur von3 wurde mittels eines eindeutigen Syntheseweges festgelegt.

     

Synthese von chinolin-kondensierten 2-Chinolonen und Cumarinen via Azidoverbindungen

Coumarins and 2-quinolones (1), having a 4-azido-3-benzyl-moiety, can easily by cyclized by thermo- or photolysis to 3,4-fused quino-coumarins and quino-2-quinolones (2,3).

     

Synthesis of some fused quinoline derivatives

Summary Preparations of the novel fused dimethoxyquinoline derivatives of furo[2,3-b]quinoline (5),s-triazolo[4,3-a]quinoline (8) and tetrazolo[1,5-a]quinoline (10) from 6,7-dimethoxy-3-car-boxyquinoline-1-oxide (1) are reported.

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Synthese kondensierter Chinolinderivate

Zusammenfassung Die Synthese der neuen kondensierten Dimethoxy-Chinolinderivate Furo[2,3-b]chinolin (5),s-Triazolo[4,3-a]chinolin (8) und Tetrazolo[1,5-a]chinolin (10) aus 6,7-Dimethoxy-3-carboxychinolin-1-oxid (1) wird beschrieben.

     

Reactions of quaternized imidazo-quinazoline and-pyridopyrimidine with active methylene compounds

Summary Syntheses of 1-methylimidazo[1,2-c]quinazolinium iodide (3) and 1-methylimidazo[2,1-f]pyrido[3,2-d]pyrimidinium iodide (4) are described. These tricyclic compounds react with nucleophiles derived from active methylene compounds to give the corresponding open-chain enamines.

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Reaktionen von quaternisierten Imidazo-Chinazolinen und -Pyridopyrimidinen mit Verbindungen mit reaktiven Methylengruppen

Zusammenfassung Synthesen von 1-Methylimidazo[1,2-c]chinazoliniumjodid (3) und 1-Methylimidazo[2,1-f]pyrido[3,2-d]pyrimidiniumjodid (4) werden beschrieben. Diese tricyclischen Verbindungen reagieren mit einigen Carbanionen aus Verbindungen mit reaktiven Methylengruppen, wobei die offenkettigen Enamine entstehen.

     

Substituierte 2-Alkoxy-5-amino- und-2,5-diamino-imidazole aus Oxazol-2-yliden-cyanamiden

Summary N-Cyano-S-methyl-isothio-ureases (1) react with -halogen ketones (2) by ring closure yielding the (3H-oxazol-2-yliden)-cyanamides3. by ring transformation, 2-Alkoxy-5-amino-1-phenyl-3H-imidazol-4-yl)-ketones (4) are formed. Primary and secondary amines react with3 to give 2-N-alkylated (2,5-Diamino-1-phenyl-3H-imidazol-4-yl)-ketones.

     

Synthesen von Heterocyclen, 140. Mitt.: Zur Chemie cyclischer Carbonate

Zusammenfassung 2,4-Dioxo-1,3-benzodioxan (1) reagiert mit Benzaldazin, Benzoxazol und Benzothiazol unter Verlust von CO₂ zu den Heterocyclen3 bis5. Analog verhält sich 2,4-Dioxo-3,1-benzoxathian (2).

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Syntheses of heterocycles, CXL: Chemistry of cyclic carbonates

2.4-Dioxo-1.3-benzodioxan (1) reacts with dibenzal hydrazine, benzoxazole, and benzthiazole under the loss of CO₂ yielding the heterocyclic compounds3–5. 2.4-Dioxo-3.1-benzoxathian (2) reacts in a similar way.

     

Zur Ringumwandlung von 2-Amino-thiophen-3-carbonsäureestern: Pyridon- und Pyridazinon-Derivate

Whereas treatment of the ethyl 5-acetyl-2-amino-4-methyl-thiophene-3-carboxylate (1) with potassium hydroxide yields the 2-hydroxy-thiophene-3-carbonitrile4 its hydrazone2 is converted into the 1-amino-5-mercapto-2-pyridone derivative6. The transformation of the 2-amino-5-phenylazo-thiophene derivative9 by potassium hydroxide yields the substituted 3-mercapto-pyridazin-6(1H)one10, with sodium ethoxide the 5-phenylhydrazono-2-oxo-thiolen-3-carbonitrile11 is formed. From6 the 5-mercapto-2-pyridone derivatives7 d,e can be obtained.

     

Derivate des Methylendioxybenzols, 24. Mitt.

Zusammenfassung Es wird die Synthese des isomerenfreien 2,3-Methylendioxyallylbenzols (o-Safrols) (1 d) durch Einwirkung von Chlorbrommethan auf 2,3-Dihydroxy-allylbenzol (1 b) beschrieben.Durch Behandlung des 4-Hydroxy-3-methoxy-allylbenzols (3 a) mit Kaliumnitrosodisulfonat, Reduktion des entstehenden 3-Methoxy-5-allyl-o-benzochinons (4) mit Natriumdithionit und Methylenierung des 3-Methoxy-5-allyl-brenzcatechins (5) bildet sich Myristicin (3 b) in guter Ausbeute.

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Derivatives of methylenedioxy-benzene, XXIV: Synthesis of o-safrole and of myristicine

Preparation of 2.3-methylenedioxy-allylbenzene (o-safrole) (1 d) free of isomers by reaction of 2.3-dihydroxy-allylbenzene (1 b) with CH₂BrCl is described.Treating 4-hydroxy-3-methoxy-allylbenzene (3 a) with potassium nitrosodisulfonate gives 3-methoxy-5-allyl-o-benzoquinone (4) which ist reduced to 3-methoxy-5-allyl-pyrocatechol (5) with sodium dithionite. Methylenation of3 c gives myristicin with good yield.

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23. Mitt.:F. Dallacker, W. Edelmann undA. Weiner, Ann. Chem.,719, 112 (1968).     

On the reaction of diethyl 3,4-dihydroxythiophene-2,5-dicarboxylate with 1,2-dibromoethane

Summary Reaction of diethyl 3,4-dihydroxythiophene-2,5-dicarboxylate (1) with an excess of 1,2-dibromoethane afforded a mixture of the 2,3-dihydrothieno[3,4-b] [1,4]-dioxine-derivative3 and the 3-oxo-2,3-dihydrothiophene4. Compounds3 and4 were characterized by spectroscopic methods.

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Zur Reaktion von 3,4-Dihydroxythiophen-2,5-dicarbonsäurediethylester mit 1,2-Dibromethan (Kurze Mitt.)

Zusammenfassung Die Reaktion von 3,4-Dihydroxythiophen-2,5-dicarbonsäureethylester (1) mit einem Überschuß an 1,2-Dibromethan führt zur Bildung des 2,3-Dihydrothieno[3,4-b] [1,4]dioxin-Derivats3 und des 3-Oxo-2,3-dihydrothiophens4. Die Struktur der Verbindungen3 und4 wurde mit Hilfe spektroskopischer Methoden ermittelt.

     

Zum Einfluß externer Punktladungen auf das Absorptionsspektrum von Gallenfarbstoffen des Bilatrien-abc-typs

Spectrophotometric titrations of biliverdin (1) and a bilatriene-abc bearing an amine substituted chain (3) revealed an external charge induced bathochromic shift of the absorption spectrum in case of the positive non conjugated charge (3). This shift is in the order of 30 nanometers.

     

Naturstoffchemie, 174. Mitt. [1]: Oxidation von Acronycin mit Kaliumpermanganat

Zusammenfassung Die Oxidation des Acridonalkaloids Acronycin (1) mit Kaliumpermanganat führt zu (1S-cis)-1,2,3,12-Tetrahydro-1,2-dihydroxy-6-methoxy-3,3,12-trimethyl-7-H-pyrano[2,3-c]acridin-7-on (2), 1-Hydroxy-6-methoxy-3,3,12-trimethyl-1H-pyrano[2,3-c]acridin-2,7(3H,12H)-dion (3) und 1-Hydroxy-6-methoxy-3,3,12-trimethyl-1-(2-oxopropyl)-1H-pyrano[2,3-c]acridin-2,7(3H,12H)-dion (4).

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Natural product chemistry, part. 174 [1]: Oxidation of acronycine by potassium permanganate

Summary Oxidation of the acridone alkaloid acronycine (1) by potassium permanganate results in oxidation of the cromenering to give (1S-cis)-1,2,3,12-tetrahydro-1,2-dihydroxy-6-methoxy-3,3,12-trimethyl-7H-pyrano[2,3-c]acridine-7-one (2), 1-hydroxy-6-methoxy-3,3,12-trimethyl-1H-pyrano-[2,3-c]acridine-2,7(3H,12H)-dione (3) and 1-hydroxy-6-methoxy-3,3,12-trimethyl-1-(2-oxopropyl)-1H-pyrano[2,3-c]acridine-2,7(3H,12H)-dione (4).