PVK／C60电荷转移络合物的光谱研究

利用紫外光谱、荧光光谱研究了ＰＶＫ／Ｃ_（６０）~＊（Ｃ_（６０）~＊与Ｃ_（７０）混合物）体系的光谱行为，实验结果表明，ＰＶＫ与Ｃ_（６０）之间存在电荷转移络合作用。紫外光谱结果表明ＰＶＫ／Ｃ_（６０）~＊电荷转移络合物的特征吸收峰在４７４ｎｍ附近，这与理论计算结果相吻合．ＰＶＫ单元与Ｃ_（６０）之间的最佳匹配约为５：１．荧光光谱结果进一步证明了ＰＶＫ与Ｃ_（６０）~＊之间的电荷转移络合作用的存在。     

过渡金属盐促进的纳米氢化钠对硝基的还原反应

研究了在过渡金属盐促进下，纳米尺寸的活性氢化钠对硝基化合物的还原反应．结果表明，过渡金属盐的存在，使纳米氢化钠（ＮａＨ＊）的还原活性进一步增强，硝基苯的转化率在较短时间内就超过９０％．镍盐对生成苯胺的选择性最好（１００％），其次是锰盐．不同纳米碱金属氢化物对硝基苯还原的活性和生成苯胺的选择性顺序为ＮａＨ＊＞ＫＨ＊＞ＬｉＨ＊．几种硝基化合物的反应结果表明，ＮａＨ＊－镍盐是硝基还原生成芳胺有效的复合还原剂     

一个新BEDT-TTF电荷转移盐的晶体结构预测

用分子力学方法预测了一个新的电荷转移盐(ET)2FeCl4的晶体结构.用密度泛函理论(DFT)对(ET)2FeCl4系列电荷转移盐的单晶电子能量进行了计算.通过对比相近晶体的晶体结构和电子能量，解释了计算所得晶体结构的合理性.     

丙醛的两种新合成方法

丙醛的两种新合成方法史真岳可芬＊（西北大学化学系西安７１００６９）关键词丙醛合成苯并咪唑盐咪唑啉丙醛在医药、农药、涂料、塑料、食品、饲料、轻纺、橡胶助剂等方面有广泛的用途，制备方法有多种。文献报道的常用方法有丙醇氧化、环氧丙烷异构化等。近１０多年，发...     

金属有机电荷转移盐(CpFeBz)n[M(L)2](L=mnt或dmit)的合成及其三阶非线性光学性质

合成了两种类型共九个新的金属有机电荷转移盐(CpFeBz)_n[M(mnt)_2]和(CpFeBz)_n[M·(dmit)_2](M=Ni,Pd,Pt,Cu,Co;Cp代表环戊二烯基;Bz代表苯;mnt代表(?);dmit代表(?);n=1或2).通过元素分析IR和~1H NMR对化合物进行了鉴定.用简并四波混频的方法首次研究了金属有机电荷转移盐的三阶非线性光学性质.结果表明,这类金属有机电荷转移盐有较大的近共振三阶非线性光学响应.     

碘鎓盐/胺体系基态和激发态的光谱研究

研究了碘鎓盐与胺在基态和激发态的相互作用,观察到它们形成以鎓盐为电子受体和胺为电子给体的基态和激发态电荷转移络合物。测定了二苯基碘鎓盐和三乙胺形成的络合物组成为1:1分子比,其缔合常数和克分子吸收系数分别为2.2×10mol^-1和2.8×10³mol^-1·1·cm^-1。实验结果表明,随着胺的给电性增加,电荷转移络合物的吸收波长红移,胺的空间体积增大,由于空间障碍,电荷转移络合物的克分子吸收系数下降。     

相转移催化维悌希反应研究

近年来,有关相转移催化维悌希反应的报道大都限于烷基三苯季鏻盐的研究,对于带功能基的烷基三苯基季鏻盐的相转移维悌希反应报道甚少。相转移疆悌希反应在有机合成中的应用,尤其是对活性物质(如昆虫性信息素)的合成是非常有意义的。本文报道ω-羟基烷基三苯基季锛盐与脂肪醛的相转移维悌希反应,具体合成步骤如下:     

过渡金属吡啶配离子的TCNQ电荷转移盐的合成和物理性质

合成了通式为[M(Py)_m][TCNQ]_n(M=Mn,m＝4;M＝Co,Ni,Cu,m＝2;TCNQ＝7,7,8,8-四氰基对苯醌二甲烷,n＝2,3)的8个过渡金属吡啶配离子的TCNQ电荷转移盐,通过元素分析、红外光谱、顺磁共振谱、光电子能谱、磁化率和电导率对这些电荷转移盐进行了表征,结果表明,在这些电荷转移盐分子中存在TCNQ^-和TCNQ⁰,且TCNQ^-与TCNQ⁰相互作用形成结构单元[TCNQ]_n^2-(n＝2,3),各个结构单元沿一维方向堆积形成分子柱,部分电荷从[TCNQ]_n^2-向[M(Py)_m]²⁺转移,导致化合物中的金属表现为混合价态.其中3个电荷转移盐具有良好的导电性.     

金属有机电荷转移盐(CpFeBz)n[M(L)2](L=mnt或dmit)的合成及其三阶非线性光学性质

合成了两种类型共九个新的金属有机电荷转移盐(CpFeBz)n[M(mnt)2]和(CpFeBz)n[M.(dmit)2](M=Ni, Pd, Pt,Cu, Co; Cp代表环戊二烯基; Bz代表苯; 通过元素分析、IR和1H NMR对化合物进行了鉴定。用简并四波混频的方法首次研究了金属有机电荷转移盐的三阶非线性光学性质。结果表明, 这类金属有机电荷转移有较大的近共振三阶非线性光学响应。     

2,4,6—三苯基氧Weng盐分子内旋转受阻对其发光行为的影响

研究了４－位苯基取代基旋转受阻和旋转自由的２，４，６－三苯基氧Ｗｅｎｇ盐的光物理性质。实验结果表明，当４－位苯基取代基旋转受阻时，氧Ｗｅｎｇ盐化合物在激发态时引起的分子内极化程度比４－位取代基旋转自由的氧Ｗｅｎｇ盐化合物大，即在激发态时旋转受阻氧Ｗｅｎｇ盐化合物发生的分子内电荷转移能力较强；４－位取代基旋转自由的化合物的荧光量子产率随溶剂粘度的增大而有所增大，但旋转受阻化合物在相同的条件下则出现相     

钨磷酸［C2H10NO］3［PW12O40］CH3CN电荷转移盐的合成、表征、光色性及非线性光学性质

杂多化合物为一类重要的多核配合物,因其优良的催化性能及其在其他领域的应用前景而受到广泛的重视［１－３］。研究发现,Ｋｅｇｇｉｎ型阴离子具有很强的接受电子能力［４］,可作为电子受体与有机给体相结合形成电荷转移盐,该类盐在光激发下可以发生电荷转移,从而表...     

基于琼脂支撑的液/液界面上AgTCNQ的电化学合成

具有高导电性和独特电学性质的金属有机络合物AgTCNQ是一种重要的电荷转移盐.本文采用琼脂作为胶凝剂构成水|1,2-二氯乙烷液液界面;施加电压时银离子由水相穿过水凝胶进入有机相,与TCNQ^-反应生成AgTCNQ纳米棒.结果表明液/液界面电化学方法为合成有机金属功能材料的有效途径.     

（CH3）2S与HOCl分子间的卤键和氢键相互作用

在DFT-B3LYP/6-311＋＋G＊＊水平上分别求得（CH3）2S…ClOH卤键复合物和（CH3）2S…HOCl氢键复合物势能面上的稳定构型.频率分析表明,与单体HOCl相比,在两种复合物中,10Cl—11O和12H—11O键伸缩振动频率发生显著的红移.经MP2/6-311＋＋G＊＊水平计算的含基组重叠误差（BSSE）校正的气相中相互作用能分别为-11.69和-24.16kJ·mol^-1.自然键轨道理论（NBO）分析表明,在（CH3）2S…ClOH卤键复合物中,引起10Cl—11O键变长的因素包括两种电荷转移：（i）孤对电子LP（1S）1→σ＊（10Cl—11O）;（ii）孤对电子LP（1S）2→σ＊（10Cl—11O）,其中孤对电子LP（1S）2→σ＊（10Cl—11O）转移占主要作用,总的结果是使σ＊（10Cl—11O）的自然布居数增加0.14035e,同时11O原子的再杂化使其与10Cl成键时s成分增加,即具有与电荷转移作用同样的“拉长效应”;在（CH3）2S…HOCl氢键复合物中也存在类似的电荷转移,但是11O原子的再杂化不同于前者.自然键共振理论（NRT）进行键序分析表明,在卤键复合物和氢键复合物中,10Cl—11O和12H—11O键的键序都减小.通过分子中原子理论（AIM）分析了复合物中卤键和氢键的电子密度拓扑性质.     

Kosower极性探针电荷转移配位机制的实验佐证——光照下2-氯-1-十二烷基吡啶盐碘化物的自加成

Kosower的极性标度Z值在化学中已广泛采用,并已对其电荷转移吸收带的溶剂依赖性作了详细讨论.吡啶鎓盐碘化物之所以能用于极性探针是基于形成电荷转移配合物,然后经电子转移转变成紧密的自由基对.     

一种水溶性疏水缔合聚合物二临界缔合行为研究

对三元共聚疏水缔合聚合物（丙烯酰胺／十八烷基二甲基烯丙基氯化铵／苯乙烯）的临界缔合浓度进行研究,发现其具有二临界缔合现象以及其在二临界缔合浓度附近不同的耐温抗盐的流变行为。研究结果表明,该疏水缔合聚合物的第一临界缔合浓度（C1^＊）为500mg／L,第二临界缔合浓度（C2^＊）为2400mg／L;C2^＊附近聚合物溶液的耐温性能较差;抗盐性能表现出三种不同的情况：随着盐质量浓度的增加,C〈C1^＊时,溶液粘度下降;C1^＊〈C〈C2^＊时,溶液粘度先增加后下降;C〉C2^＊时,溶液粘度先快速增加,后缓慢增加,最后下降。     

新型电荷转移复合物(BEDT-TTF)4·H2O·Fe(C2O3)3·C6H5NO2的合成、结构与物理性质

导电性的电荷转移复合物（盐）由于其特殊的物理性质和潜在的应用前景，近年来得到广泛研究［１，２］．导电电荷转移复合物主要包括基于Ｍ（ｄｍｉｔ）２（ｄｍｉｔ＝１，３－二硫－２－硫酮－４，５－二硫醇盐）阴离子自由基［３～５］和ＢＥＤＴ－ＴＴＦ（乙二硫撑四硫...     

H3PMoxW12-xO40·nH2O和N-甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质

杂多酸;H3PMoxW12-xO40·nH2O和N-甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质     

[(CH3)2NH2]3[NSiMo12O40]·2DMF·4H2O的合成和晶体结构

电荷转移盐;[(CH3)2NH2]3[NSiMo12O40]·2DMF·4H2O的合成和晶体结构     

聚酰胺／聚醚砜共混物双连续相的形成

聚酰胺／聚醚砜共混物双连续相的形成＊卜文胜曾继军何嘉松＊＊（中国科学院化学研究所工程塑料国家重点实验室北京１０００８０）关键词共混物，两相共连续两相共连续指组成二元不相容聚合物共混物的两相完全连续，是一种特殊的形态结构。这种结构对共混物的物理机械性能...     

胺铜或镍配离子的TCNQ电荷转移盐的合成和物理性质

合成了七个胺铜或镍配离子的TCNQ电荷转移盐[ML2][TCNQ]n(TCNQ=7, 7, 8, 8-四氰基对苯二醌二甲烷; n=2, 3;M=Cu, Ni; L=tn, pn, dien, dmtade)。通过元素分析、红外光谱、电子光谱、顺磁共振谱、光电子能谱、磁化率和电导率对这些电荷转移盐进行了表征。结果表明, 这些电荷转移盐分子中存在TCNQ^0和TCNQ^-且TCNQ^0与TCNQ^-之间存在相互作用, 部分电荷从[TCNQ]n^2向[ML2]^2^+转移, 导致化合物中的金属表现为混合价态。七个样品的室温电导率在10^-^5～10^-^1^0S.cm^-^1, 属于有机半导体, 其导电性主要归结为一维TCNQ分子柱的形成。