气相色谱-质谱法测定水中四氢呋喃和吡啶的含量

<正>四氢呋喃属于杂环有机化合物,是一种性能优良的溶剂,也可作为有机合成的原料,广泛用于涂料、油墨等行业。吡啶是含有一个氮原子的六元杂环有机化合物,在工业上可用作变性剂、助染剂以及合成药品、消毒剂、染料等的原料。四氢呋喃和吡啶均易溶于水,在工业生产中,残留二者的废水进入自然环境,会对水体环境产生不良影响,人体长期接触这些物质后会出现头晕、失眠、消化道功能紊乱等症状,甚至引起肝肾损害~([1-2])。因此,建立一种简单、快     

基于傅里叶变换红外光谱和气相色谱-质谱的未知涂料成分分析

采用傅里叶变换红外光谱法（FT－IR）和气相色谱－质谱法（GC－MS）定性分析了未知涂料的主要化学组成。将涂料恒温烘干成膜,剪裁成条状和碎片状,经乙腈、甲醇超声提取,四氢呋喃溶解后,分别取条状涂膜及其四氢呋喃不溶物进行FT－IR分析,结合吸收峰特征、谱库检索定性。结果表明,涂料成膜物质主要是丙烯酸酯。将涂料样品及其乙腈和甲醇提取液,分别进行GC－MS分析并结合保留指数、谱库及文献筛查定性。结果表明,涂料溶剂由2-乙基己醇、邻二甲苯、间二甲苯、苯乙酮等组成;可能的助剂成分主要包括1-甲基萘、棕榈酸甲酯、α-甲基苯乙烯、2,4-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、油酸酰胺等;甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯是未知涂料中的聚合单体。     

溶胀预处理改善煤超临界萃取研究

兴隆煤分别用甲醇、四氢呋喃和吡啶溶胀处理后，再进行超临界甲苯萃取实验，以考察溶胀预处理对超临界萃取结果的影响。研究结果表明；煤经吡啶或呋喃溶胀处理后，可以明显改善２萃取过程转化率及轻组分油的收率；在考察的萃取温度范围（３４０－４００℃）内，吡啶溶胀煤 煤相比，始终具有较高的萃取转化率和较低的气体产率；增大煤比和萃取压力有助于改善吡啶溶胀煤的超临界萃取效果。此外用ＦＴＩＲ和ＳＥＭ对溶胀前后煤的结构变     

酞菁钴催化剂载体表面含氮官能团对其在燃料电池中氧还原性能的影响

以酞菁钴为催化剂，纳米碳管为载体，分别通过超声法和四氢呋喃法混合分散，并在氮气氛围高温热处理制备了两种酞菁钴催化剂.热重分析（TGA）结果显示超声法制备的酞菁钴催化剂（CoPc-CNT-S）含钴的质量分数为8.1 wt%，四氢呋喃混合法制备的酞菁钴催化剂（CoPc-CNT-R）含钴的质量分数为7.0 wt%.X射线光电子谱（XPS）结果显示CoPc-CNT-R催化剂的含氮量是CoPc-CNT-S催化剂的两倍多，且两种催化剂含氮官能团的种类及比例不同.相比较而言，CoPc-CNT-S表面有更多的吡咯型氮.将两种催化剂应用于混合酸碱燃料电池中发现：CoPc-CNT-S对电催化氧还原有较高的活性和稳定性，将CoPc-CNT-S作为燃料电池的阴极催化剂分别工作5 h和15 h后，电荷转移电阻相对CoPc-CNT-R为阴极催化剂时均较低.原因可能是相近比例的吡啶型N和吡咯型N的协同作用有利于电催化氧还原.     

PTMSP与PMP膜渗透汽化分离性能的研究比较

制备了聚三甲基硅丙炔与聚4－甲基戊烯－1均质膜，研究比较了这两种膜的分子结构与其对吡啶、丁酮和四氢呋喃三种有机液；水混合体系的渗透汽化特性同的关系，并进行了理论解释。     

吡啶醇类及其衍生物的合成

由α-或γ-钠甲基吡啶与2-(ω-氯代烷氧基)四氢呋喃缩合,制得八个新化合物即2-[α(或γ)-吡啶烷氧基]四氢呋喃.经水解即得相应的醇,其中四个醇未见报导,另外四个合成方法与文献不同。上述化合物均能抑制小麦芽鞘的生长。     

吡啶与7-苯乙酰氨基-3-氯甲基头孢烷烯酸对甲氧基苄酯碘代物亲核取代反应动力学

以7-苯乙酰氨基-3-氯甲基头孢烷烯酸对甲氧基苄酯(GCLE)和吡啶为原料合成头孢他啶中间体7-苯乙酰氨基-3-吡啶甲基头孢-4-羧酸对甲氧苄酯,用高效液相色谱仪监测了吡啶与GCLE碘取代物在二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯和DMF混合液中的亲核取代反应,反应动力学行为可用SN2机理解释.在一定的溶剂中不同温度的速率常数可用Arrhenius方程很好的关联,求得了指前因子,初步讨论了反应的溶剂效应,得出在不同溶剂中亲核取代反应活性顺序为:丙酮＞四氢呋喃＞乙酸乙酯-DMF混合液＞二氯甲烷.     

吡啶与GCLE碘取代物在不同溶剂中亲核取代反应动力学研究

以7-苯乙酰氨基-3-氯甲基头孢烷烯酸对甲氧基苄酯（GCLE）和吡啶为原料合成头孢他啶中间体7-苯乙酰氨基-3-吡啶甲基头孢-4-羧酸对甲氧苄酯,用高效液相色谱仪监测了吡啶与GCLE碘取代物在二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯和DMF混合液中的亲核取代反应,反应的动力学行为可用SN2机理来解释。在一定的溶剂中不同温度的速率常数可用Arrhenius方程很好的关联。根据Arrhenius方程求得了指前因子,进一步讨论了该反应的溶剂效应,得出在不同溶剂中亲核取代反应顺序为：乙酸乙酯-DMF混合液＞二氯甲烷＞四氢呋喃＞丙酮。     

苯乙烯/马来酸酐共聚物氢键复合物的合成与表征

以４－苯乙烯基吡啶（４ＳＺ）为质子受体，准链链含苯甲酸的苯乙烯／马来酸单楷共聚物（ＭＥ－ＳＭＡ）为质子供体，四氢呋喃为溶剂，制备高分子氢链复合物。ＤＳＣ和ＰＯＭ的结果表明该氢链复合物在１４６￣２０４℃呈现向列相液晶态。ＩＲ结果证实了羧基和吡啶环的分子间氢键代替了羧基间的分子间氢链。     

吡啶星型分子的双光子上转换荧光特性

用飞秒Ti:sapphire激光测定了一种星型吡啶分子2,5-二{4-{4-[N,N-二(4-吡啶乙烯基)苯基氨基]苯乙烯基}苯基}-1,3,4-噁二唑(PyPASPO)的双光子吸收截面及上转换荧光光谱.采用非线性透过率法测得二氯甲烷和四氢呋喃溶液中的其双光子吸收截面分别为412.5 和288.8 GM. 系统研究了吡啶星形分子PyPASPO的线性吸收和透过、单光子荧光、荧光寿命及激发-发射三维荧光谱和前线轨道能级. 在800 nm和150 fs钛宝石激光器激发下PyPASPO在二氯甲烷和四氢呋喃溶液中的双光子上转换荧光发射波长分别位于571和 525 nm,在二氯甲烷溶液中单光子荧光峰位于532 nm,荧光寿命为1.24 ns. HOMO和LUMO能级分别为-5.21 eV和-2.92 eV.增大分子内电荷转移有效增强了吡啶星形分子的双光子吸收和双光子上转换荧光发射能力     

以氯化钴四吡啶及一氯二乙基铝组成的可溶性催化剂聚合丁二烯的动力学研究

1.丁二烯以氯化钴四吡啶及一氯二乙基铝组成的可溶性催化剂聚合时,聚合速度对单体浓度为一级关系,对氯化钴四吡啶为一级,对一氯二乙基铝为1/2级。聚合活化能为8.7±0.5千卡/克分子。 2.在苯中或苯及庚烷的混合溶剂中的聚合速度均能以简单的方程式表示之。 3.聚合系统中加入给电子化合物多半能使聚合速度降低。降低的能力依次为:三乙胺>四氢呋喃>乙醚>苯甲醚>N-苯基-β-萘胺。吡啶及乙硫醚较特殊,在用量较小时能提高聚合速度,较大时亦降低聚合速度。在三乙胺、四氢呋喃、乙醚、苯甲醚等情况下聚合速度与给电子化合物浓度的关系可用方程式表示之。     

无金属催化的吡啶C2位碳-氢键胺甲酰化反应合成吡啶甲酰胺

报道了一种无金属催化条件下合成吡啶-2-甲酰胺的方法.在质子酸的促进作用下，简单的吡啶和异氰通过2位碳-氢键的胺甲酰化反应生成吡啶-2-甲酰胺类化合物.产物的形成主要经历二水合草酸存在下异腈对吡啶环的亲电加成、水解和过氧化二叔丁酯氧化下的吡啶环芳构化转化.优化部分的对比实验证实质子酸和氧化剂的存在对于该反应都是必须条件.大体而言，所有反应都是将各反应物和试剂一次性加入，在空气氛围下100℃加热进行良好.环上不同位置含有甲基、叔丁基、环状二烷基、甲氧基、卤素等基团的吡啶底物均展示了良好兼容性.另一方面，烷基和芳基官能化的异腈也都能用于该反应，得到相应的N-烷基和N-芳基吡啶甲酰胺产物.初步结果显示异腈的稳定性对于反应结果有明显影响，相对稳定的2，6-二甲基苯基异腈参与反应生成的产物产率高于其它异腈参与的反应.和已知合成类似产物时采用银、钯盐等催化活化吡啶的2-位碳-氢键的方法相比，本文报道的合成方法优势在于完全无需金属催化剂、专一的碳-2位区域选择性反应、广泛的底物适用性以及高原子经济性.因此，这样的合成方法可望成为对已有合成方法的补充用于合成结构多样和有用的吡啶-2-甲酰胺化合物.     

室温离子液体对多种有机溶剂残留的同时顶空分析

利用1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Emim][BF4])为顶空溶剂的顶空气相色谱法(HS-GC)快速、准确地分析了药物中的丙酮、四氢呋喃、二氧六环、吡啶及甲苯等有机溶剂残留。采用ZB-1毛细管柱(60m×0.53mm,5.0μm),程序升温方式,顶空瓶平衡温度100℃,平衡时间20min。待测溶剂在所考察的浓度范围内具有良好的线性,平均回收率为90.1%～96.9%;RSD均小于4.2%;检出限分别为0.05,0.07,0.28,0.31及0.04mg/L。室温离子液体作为溶剂使得方法的灵敏度有所提高。     

空气条件下温和高效催化N-吡啶吲哚啉的氧化脱氢

报道了空气条件下温和高效的N-羟基邻苯二甲酰亚胺和铜共同催化N-吡啶吲哚啉的氧化脱氢反应.己知的N-吡啶吲哚啉的氧化过程只能在过量强氧化剂2,3-二氯-5,6-二.氰对苯醌存在下实现,该反应以空气作为单一的氧化剂具有绿色、安全、低成本以及操作简便等优点,为N-吡啶吲哚啉类化合物氧化生成相应吲哚衍生物提供了一条新的绿色途...     

表面活性剂对3-甲基吡啶电氧化制取烟酸的影响

研究了在阳极液中加入不同类型和不同浓度表面活性剂对3-甲基吡啶电氧化的影响. 结果表明, 十六烷基三甲基溴化铵、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二甲基甜菜碱和山梨醇酐单硬脂酸酯的胶团对3-甲基吡啶电氧化有明显的促进作用. 实验结果还表明, 在低浓度的硫酸为支持电解质阳极液中加入表面活性剂与不加表面活性剂相比, 3-甲基吡啶电氧化制取烟酸的选择性和电流效率明显提高.     

新型侧链含吡啶的三氯一茚锆络合物的合成

三氯单茂(茚)锆络合物的合成一直以来都是一个难点,往往伴有双茂(茚)锆络合物的产生.本工作通过侧链吡啶取代的茚基的锂盐直接与ZrCl4?2THF反应选择性的生成了一类具有螯合环状结构的半夹心三氯一茚锆络合物[Ind-Bridge-Py]ZrCl3?THFx(CN1~CN3),无双茚锆络合物的生成.与传统单茚锆络合物的合成方法相比,此类吡啶茚锆络合物的合成方法具有操作简单,产物单一且较易分离,产率较高等优点.CN2[Bridge:C(Me,Et)CH2]单晶证明侧链吡啶的N原子与锆配位,同时络合物晶体中含有两分子四氢呋喃,一分子四氢呋喃中的氧与锆配位,而另一分子则呈游离状态.     

丙烯直接环氧化Au/TiO2催化剂失活及再生研究

采用沉积沉淀法制得Au／TiO2负载型催化剂，研究了该催化剂的丙烯气相直接环氧化合成环氧丙烷的反应性能，对新鲜、失活和再生后的催化剂进行TG-DTA、FT-IR、吡啶-IR、TEM以及活性评价等表征．研究结果表明．催化剂的失活是由于吸附在催化剂表面酸性Ti位上的环氧丙烷产物发生副反应生成了大分子沉积物．该沉积物存在着两种类型，其含有长碳烷基和酯基．催化剂再生实验表明在空气和H2中再生时活性恢复良好，而在N2中的再生效果则很差．     

溴化-1，4／1，6-二（a-辛基吡啶）丁烷／己烷的合成及表征

以吡啶和1-溴代正辛烷为原料，制得中间产物a-辛基吡啶，再分别与l，4-二溴丁烷和1，6-二溴己烷反应，得到两种含氮杂环的双子季铵盐表面活性剂，通过定性实验和波谱方法鉴定了其结构，并表征了这两种表面活性剂的表面活性和杀菌活性．结果表明：这两种化合物均有一定的降低水表面张力的能力，以及杀菌活性．     

空气条件下温和高效催化N-吡啶吲哚啉的氧化脱氢（英文）

报道了空气条件下温和高效的N-羟基邻苯二甲酰亚胺和铜共同催化N-吡啶吲哚啉的氧化脱氢反应.已知的N-吡啶吲哚啉的氧化过程只能在过量强氧化剂2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌存在下实现,该反应以空气作为单一的氧化剂,具有绿色、安全、低成本以及操作简便等优点,为N-吡啶吲哚啉类化合物氧化生成相应吲哚衍生物提供了一条新的绿色途径.     

中温沥青族组成分析及其对中间相沥青结构的影响

以甲苯-吡啶、正庚烷-四氢呋喃为溶剂,采用索氏抽提分离中温沥青（ZCTP）的族组分并解析其组成与结构。结果表明,与ZCTP相比,甲苯不溶-吡啶可溶物（TI-PS）和正庚烷不溶-四氢呋喃可溶物（HI-THFS）的热稳定性更高,残炭率增至56.95%和47.63%,失重量分别减小41.51%和28.85%;此外,TI-PS和HI-THFS的C=C含量分别比ZCTP高6.69%和3.26%,为75.57%和73.14%,吡啶氮含量分别提升约16和8个百分点。以TI-PS和HI-THFS为原料分别制得中间相沥青M-TI-PS和M-HI-THFS。其中,M-HI-THFS以中小区域型为主,并伴有部分细镶嵌结构,光学各向异性含量较低;M-TIPS光学各向异性含量约为80%,且形成了广域型光学织构;然而ZCTP难以形成稳定的区域型光学织构,只能形成马赛克型光学织构。