液相色谱-电喷雾离子阱质谱结合“Nin1”模式用于高通量分析药物及其代谢物

本文建立了一种基于液相色谱-电喷雾离子阱质谱(LC-ESI-ITMS)技术和"Nin1"模式的药物及其代谢物快速高通量分离与鉴定方法.该方法首先利用体外代谢方法得到肝微粒体中药物与各自代谢产物混合体系,然后采用"Nin1"模式对该混合体系进行处理,并利用LC-ESI-ITMS联用技术对各待测药物及其代谢物进行分析,得到药物和代谢物的分子量信息,进一步结合多级串联质谱(LC-MSn)分析结果获得结构信息,对代谢物进行鉴定,从而快速的推测代谢物结构,进而得到药物的生物转化规律.本方法用于6种药物及其4种代谢物的分析,实验结果表明:该方法具有快速、高效、灵敏,选择性好等特点.     

近红外光谱技术应用于摇头丸中MDMA、MA无损定量分析的研究

提出了用近红外漫反射光谱快速无损测定摇头丸中亚甲二氧基甲基苯丙胺(MDMA)、甲基苯丙胺(MA)含量的新方法。收集含MDMA摇头丸56份和含MA摇头丸58份,采用GC-MS确定其中MDMA和MA质量分数分别为0.64%~53.83%,0.37%~5.81%。在12000~4000 cm-1扫描样品,以交叉验证误差均方根(RMSECV)为指标,通过筛选,对各组分确定了用于建模的最优近红外波段和光谱预处理方法,采用偏最小二乘算法建立了近红外光谱与这2组分GC-MS分析值之间的校正模型,并以此分别预测21个样本。δ代表预测样本NIR值/GC-MS值,MDMA和MA在裸片和塑料包装中δ值的均值为99%、101%、100%、101%,RSD分别为7.33%、20.3%、4.52%、12.3%。该方法可对摇头丸裸片中MDMA和MA进行快速无损分析,结果可靠,为刑事案件中毒品成分的测定提供了一种新的分析手段。     

气相色谱法测定尿液中可卡因及其代谢物爱冈宁甲基酯

可卡因(cocaine,COC)在体内迅速吸收代谢,经自发水解或者酶催化水解生成主要代谢产物苯甲酰爱岗宁和爱冈宁甲基酯,以原体形式从尿液中排出仅约10%～20%.目前,尿液中可卡因及其代谢物爱冈宁甲基酯的检测方法主要有气相色谱法(GC)~([1]),气相色谱-质谱联用法(GC-MS)~([2]),高效液相色谱-质谱联用法(HPLC-MS)~([3]),毛细管电泳(CE)~([4]).本研究采用液.液萃取法提取尿液中的可卡因及其代谢物爱岗宁甲基酯,并利用气相色谱进行定性预定量检测.本方法操作简单、准确、快速.为检测可卡因滥用和法医学毒物分析提供可靠的手段.     

唾液中苯丙胺类毒品的液相小体积萃取GC/MS-SIM检测

建立了一种便捷的唾液中4种毒品(苯丙胺(AM)、甲基苯丙胺(MAM)、3,4-(亚甲二氧基)苯丙胺(MDA)、3,4(亚甲二氧基)-甲基苯丙胺(MDMA))的液相小体积超声提取-气相色谱/质谱-选择离子检测分析方法并考察了小体积萃取溶剂和体积对萃取效果的影响.该方法用100μL环己烷对唾液中的毒品进行提取,直接抽取提取液用气相色谱/质谱-选择离子(GC/MS-SIM)检测,获得良好线性,相对标准偏差在15%内,准确性均在80%～120%之间,最小检测限可达0.1μg/mL.该方法灵敏、简便、快速,可用于缴获毒品及嫌疑吸毒者人体生物检材中苯丙胺类毒品的分析.     

尿液中6种常见毒品GC-MS选择离子模式下定性分析结果判定方法研究

研究尿液中常见6种毒品(甲基苯丙胺、MDMA、氯胺酮、度冷丁、美沙酮和可卡因)在GC-MS选择离子模式下(Selective Ion Mode,SIM)的定性参数(保留时间、离子比率)。建立同时检测尿液中6种毒品的液液萃取-GC/MS方法,SIM模式下平行检测数份尿样,对检测结果进行统计分析。结果表明,保留时间越长,保留时间(RT)和相对保留时间(RRT)的偏差越小,随着浓度的增加,离子比率偏差(ΔI)趋于稳定的趋势。SIM模式下,尿液中常见毒品GC-MS定性分析判定标准:RT(绝对)最大允许偏差±0.02min;RRT(相对)最大允许偏差±0.5%;离子比率ΔI(绝对)最大允许偏差±25%,ΔI(相对)最大允许偏差±50%。本文对尿液基质下常见毒品进行了研究,所得判定结果可用于毒品分析鉴定,对现行验证性分析标准文件修订有十分重要的参考价值。     

微波萃取-气相色谱法测定尿液中的苯丙胺类毒品

建立了人体尿液中甲基苯丙胺(MA)、3,4-亚甲二氧基苯丙胺(MDA)、3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺(MDMA)的微波萃取-气相色谱(GC)测定方法。分别考察了萃取溶剂种类、用量、pH值以及萃取温度、时间等因素对萃取率的影响。实验结果表明,尿液中MA,MDA,MDMA的最佳提取条件为:调节尿样pH为12,以环己烷为萃取溶剂,于40 ℃下微波提取10 min。在此条件下MA,MDA,MDMA的平均回收率分别为92.25%,85.94%和91.50%,相对标准偏差分别为5.5%,5.5%和6.1% (n=5),提取液经气相色谱-氢火焰离子化检测器(GC-FID)检测,3种药物与基体得到了很好的分离,对尿液中MA,MDA,MDMA的最低检测限分别为10,20和20 ng/mL。该方法未对药物进行衍生化,是一种快速、准确、灵敏度高的同时测定尿液中MA,MDA,MDMA的方法。     

LTQ-Orbitrap组合式高分辨质谱法快速筛查毛发中7种毒品及代谢物

采用超高压液相色谱-二维线性离子阱结合静电场轨道阱组合式高分辨质谱联用技术(Accela U HPLC/LTQ Orbitrap XL),建立了人毛发中吗啡、O~6-单乙酰吗啡、可待因、乙酰可待因、氯胺酮、去甲氯胺酮和美沙酮毒品及代谢物快速筛查方法。取毛发样品经表层清洗后冷冻研磨粉碎,置于硼酸盐缓冲液(pH 9.2)中超声90 min,离心取上清液,用Oasis HLB柱固相萃取制备。通过静电场轨道阱全扫描得到毒品及其代谢物的精确相对分子质量,同时进行7种毒品及其代谢物的快速筛查。高分辨率质谱可有效去除毛发基质干扰,毒品及其代谢物筛查检出限在0.001～0.02 ng/mg,在0.05～50 ng/mg范围内存在良好线性关系(r>0.9975);本方法平均加标回收率为76.1%～109.6%;日内及日间精密度RSD≤14.9%。本方法灵敏度高,样品制备简便,适用于常见毒品的快速筛查。     

超声液相萃取-GC/MS-SIM法定量检测唾液中苯丙胺类毒品

建立了一种人体唾液中苯丙胺(AM)、甲基苯丙胺(MAM)、 3, 4-亚甲二氧基苯丙胺(MDA)、 3, 4-亚甲二氧基甲基苯丙胺(MDMA)毒品的超声波液液萃取-气相色谱/质谱-选择离子检测方法. 对萃取溶剂、萃取时间等参数进行了考查, 确定了乙酸乙酯为萃取溶剂, 在超声波下液液萃取2 min. 用该溶剂对添加毒品的唾液进行提取, 采用气相色谱/质谱-选择离子检测法(GC/MS-SIM)检测, 获得了良好线性, 相对标准偏差在15%内, 准确性均在80%～115%之间, 最小检测限可达0.05 μg/mL. 该方法未对毒品进行衍生化处理, 可用于缴获毒品及嫌疑吸毒者人体生物检材中苯丙胺类毒品的分析.     

毒品检测芯片1次可快速查出10类毒品

日前,公安部科技信息化局主持了对吉林省公安厅物证鉴定中心承担的“十一五”国家科技支撑计划项目“组合型常见毒品现场快速检测技术研究”的课题验收。专家一致认为,课题组在表面等离子体共振技术基础上研制开发了基于两瓣电流式光电位置测定技术的现场毒品检测系统,现场一次性高通量检测多种毒品成分的生物芯片系统,窄缝进样高灵敏微流控电泳芯片样机,为毒品检测提供了新的现场快速筛查手段,部分关键技术达到国际先进水平。近年来,新的同类毒品即设计型毒品不断出现,对毒品检测鉴定提出了更高要求。国内对毒品及代谢物的快速分析,主要是利用进口的免疫试剂盒,但该方法干扰因素多,经常出现假阳性。而使用常规仪器分析检测技术每次只能对一个样品或一种毒品成分进行检测鉴定,在遇到严打专项斗争和发生突发事件,大量样本需要测定和多种毒品成分需要定性筛查时,便显出通量小、速度慢的缺陷。根据课题成果开发的具有自主知识产权的常见毒品电化学传感器,可代替进口免疫试剂盒,为不具备大型分析仪器的基础化验室办案现场提供了简易的快速筛选分析方法。其生物芯片可一次性高通量快速检测吗啡、苯丙胺、甲基苯丙胺、氯胺酮、大麻、丁丙喏啡、可卡因、美沙酮等10类毒品成分,基本涵盖了国内...     

大鼠体内复方清开灵代谢物的分析

建立了复方中药清开灵代谢物的液相色谱-质谱/质谱分析方法。采用Phenomenex Luna C18色谱柱,以0.1%甲酸(A)及V(甲醇)∶和V(乙腈)=4∶1混合液(B)作流动相,采用梯度洗脱(0 min,B为0%;33min,B为60%;66 min,B为88%;75 min,B为100%),流速:0.5 mL/min,离子阱质谱负离子模式进行检测。通过差谱方法对可能的代谢物进行快速搜索。对发现的重要的代谢物根据分子量以及多级质谱的碎片离子数据,结合体内代谢反应规律,进行指认和结构鉴定。共鉴定了3个主要的代谢物,其中一个为黄芩苷的代谢物,另两个为绿原酸的代谢物,后两个代谢物未见文献报道。本实验为研究复方中药复杂体系体内的代谢产物提供了一个有效而且快捷的模式。