无溶剂一锅法Al(ClO_4)_3催化合成α-氨基膦酸酯

以无水高氯酸铝为催化剂,将芳香醛、芳香胺及亚磷酸酯在无溶剂条件下一锅法反应,高效地合成了α-氨基膦酸酯,该催化剂优于其它已发现的催化剂[如Mg(ClO4)2,BiCl3,AlCl3等],建立了一种适用于含有钝化基团的芳香胺的α-氨基膦酸酯的新合成方法.     

功能化烯胺的合成(Ⅰ):混合溶剂中硫脲催化α,β-邻位氨基溴转变成α,β-脱氢氨

建立了一种简单有效的合成功能化烯胺的新方法.在有机小分子硫脲的催化下(50 mol%),在混合溶剂中[CH2Cl2/DMF=1∶1(V/V)],室温下各种α,β-邻位氨基溴的酮和α,β-邻位氨基溴的酯均能几乎定量的转变成相应的α,β-脱氢氨类化合物(收率90%～99%).硫脲催化邻位氨基溴转变成α,β-脱氢氨类化合物的新方法,具有反应条件温和、操作简便、收率高、催化剂廉价易得等特点.全文共考察了32种不同结构α,β-邻位氨基溴的酮和α,β-邻位氨基溴的酯反应情况,证明该方法具有广泛的适应性.实验中发现,α,β-邻位氨基溴的酮和α,β-邻位氨基溴的酯在发生消除反应时,要经过一个形成氮丙啶的中间过程,再由氮丙啶的开环反应形成最终产物(α,β-脱氢氨类化合物).因此不论反应底物为α-氨基-β-溴结构还是α-溴-β-氨基结构,通过分子内的亲核取代反应所形成的氮丙啶结构单元具有相似的立体结构,而氮丙啶的开环具有区域专一性,因此所得到的最终产物也具有区域专一性(烯键上的氨基均处在羰基的α-位).所提出的硫脲催化邻位氨基溴转变成α,β-脱氢氨的可能机理,很好地解释了该反应的区域专一性.所有的产物结构均经过了1H NMR,13C NMR及高分辨质谱的确证.     

一锅法合成4-(5-芳基-1,3,4-噻二唑-2-氨甲基)苯酚衍生物

以2-氨基-5-芳基噻二唑衍生物和对羟基苯甲醛为原料,经亲核加成/脱水、还原两步一锅法合成了一系列新的4-(5-芳基-1,3,4-噻二唑-2-氨甲基)苯酚衍生物,反应具有时间短、后处理简单等优点.采用元素分析,NMR,IR以及质谱等多种谱学技术对产物进行了详细表征.     

由鉮盐一锅法合成α-苯硫基-α，β-不饱和羰基化合物

在三乙胺存在下，鉮盐与苯硫基氯化物反应，然后与醛反应，产生相应的α-苯硫基-α，β-不饱和羰基化合物，构型以(Z)-型为主，产率良好．     

由1,1-二溴烯烃一锅法合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑

以1,1-二溴乙烯和芳基叠氮化合物为原料,碘化亚铜为催化剂,室温下通过一锅法合成了1,4-二取代-1,2,3-三氮唑衍生物。考察了催化剂用量、反应溶剂、反应温度对产品收率的影响。通过IR,MS,_¹H NMR及_¹³C NMR等对目标产物结构进行确证,并提出了可能的反应机理。该合成方法具有环境友好、条件温和、操作简单、收率高等特点。     

一锅法合成2-硫脲嘧啶

采用一锅法合成了2-硫脲嘧啶,最佳反应条件为:硫脲33 mmol,n(乙酸乙酯)∶n(甲酸乙酯)∶n(甲醇钠)∶n(硫脲)=2.5∶2.0∶1.5∶1.0;乙酸乙酯与甲醇钠在甲苯(35 mL)中于80℃反应3 h;冷却后滴加甲酸乙酯,于25℃充分搅拌8 h后加入硫脲的乙醇(10 mL)溶液,回流反应3 h,收率54.7%。     

由邻硝基苯胺一锅法合成苯并咪唑化合物

以邻硝基苯胺为原料, 在SnCl2•2H2O/KI/HCl体系中, 100 ℃条件下, 一锅法合成12种苯并咪唑化合物. 该方法以水为溶剂, 条件温和, 操作简单, 催化剂易得, 产率较高, 为该类化合物的合成提供了一种新的便利方法.     

竹炭磺酸催化一锅三组分合成α-氨基膦酸酯

以新鲜竹材为原料,经炭化和磺化制得的竹炭磺酸催化各种芳醛、芳胺和亚膦酸二乙酯一锅三组分合成α-氨基膦酸酯.结果表明:该固体酸具有催化性能好、操作简便、来源广泛和可重复利用等优点.     

由(钅申)盐一锅法合成α-苯硫基-α,β-不饱和羰基化合物

在三乙胺存在下,(钅申)盐与苯硫基氯化物反应,然后与醛反应,产生相应的α-苯硫基-α,β-不饱和羰基化合物,构型以(Z)-型为主,产率良好.     

乙二胺四乙酸四钠“一锅法”催化合成2-氨基-2-色烯衍生物

乙二胺四乙酸四钠能有效地催化芳香醛、丙二腈、1-萘酚在体积分数为95%乙醇介质中一锅法合成2-氨基-2-色烯衍生物. 该法具有催化剂价廉易得、反应条件温和、实验操作和后处理简便、收率高、催化剂能重复使用等优点.     

镁粉促进“一锅法”合成α,β-炔基酮类化合物

报道了镁粉(4)促进下,以Weinreb酰胺(1a~1j,1l~1n,1p~1r)、苯乙炔(2)和正丁基溴(3)为原料,"一锅法"合成α,β-炔酮类化合物(5a~5j,5l~5n,5p~5r)的反应。结果表明:在最优反应条件(THF为溶剂,3 1.1 mmol,4 1.25 mmol,混拌2 h;加入2 0.75 mmol,搅拌1 h;加入1 0.5 mmol,于室温反应)下,5a~5j,5l~5n,5p~5r产率45%~86%,其结构经~1H NMR和~(13)C NMR确证。     

亚胺氯化物介导一锅法合成3-吸电子基团取代吲哚衍生物

以3-氰基/酯基吲哚为代表的3-吸电子基团取代吲哚结构存在于多种生物活性分子中,常作为优势骨架构建类药性化合物库用于新药发现.本文设计并发展了一种基于亚胺氯化物活性中间体的串联反应,从邻卤苯乙腈/酯和酰胺出发,在碱和CuBr催化下,一锅法构建结构多样性3-吸电子基团取代吲哚骨架的新合成方法.该反应原料简单易得、反应快速...     

超声波促进的"一锅法"合成烯糖

在超声波促进下,未保护的吡喃糖依次与乙酸酐(或苯甲酸酐),乙酰溴,锌粉和PEG-600反应,"一锅法"合成了一系列乙酰化烯糖(或苯甲酰化烯糖).收率46%～89%,其结构经1H NMR确认.     

由鉮盐一锅法合成α-苯硫基-α,β-不饱和羰基化合物

在三乙胺存在下 ,盐与苯硫基氯化物反应 ,然后与醛反应 ,产生相应的α 苯硫基 α ,β 不饱和羰基化合物 ,构型以(Z) 型为主 ,产率良好 .     

一锅法合成1,4-二叔丁氧羰基亚精胺

以丁二胺和丙烯腈为原料,采用一锅法制得N1,N4-二叔丁氧羰基-N4-(2-氰乙基)-1,4-丁二胺(3);以甲基叔丁基醚为溶剂,3经LiAlH4还原合成了1,4-二叔丁氧羰基亚精胺,其结构经1H NMR和MS确证。     

偶联试剂SMCC的一锅法合成

SMCC是一类含有N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)活性酯和马来酰亚胺的双功能偶联剂,可以分别将含有巯基和氨基的化合物键接在一起,在生物及化学领域应用广泛。本文采用一锅法将反式氨甲环酸、马来酸酐在DMF作溶剂的条件下反应生成反式氨甲环酸的马来酰胺,再与三氟乙酸酐、N-羟基丁二酰亚胺、三甲基吡啶等反应生成SMCC,对合成SMCC的工艺进行了简单优化,得出了最佳合成条件,总收率可达92%,纯度可达99%以上。     

"一锅法"合成5-氟-2-羟基-苯乙酮

对合成5-氟-2-羟基-苯乙酮的方法进行改进,将原来的两步反应合并为一步,去掉了中间产物酯的繁琐分离和纯化,大大缩短了反应时间,操作简便,收率88．9％,适用于工业化生产。     

β-榄香烯烃基硒醚的一锅法合成

常温下将硒用N2H4•H2O还原后与卤代烃反应得到对称二硒醚, 不经分离直接用NaBH4还原, 再与13-氯-β-榄香烯作用得到β-榄香烯烃基硒醚. 此一锅法操作简便、条件温和、反应快速而且产率较高, 是合成不对称硒醚的一种简便实用的方法. 对化合物g的初步生物活性实验表明其具有显著的抗氧化作用.     

阿魏酸甲酯的一锅法绿色合成

以香兰素、丙二酸二乙酯为主要原料,以甘氨酸为催化剂,无水甲醇为溶剂,经水解、酸化和Knoevenagel缩合等反应一锅式合成了阿魏酸甲酯。较适宜的反应条件为n(香兰素):n(丙二酸二乙酯):n(甘氨酸)=1.0:1:8:0.15、反应时间8 h、甲醇用量110ml,产率72.3%。