香豆素-3-甲酰苄胺的合成及晶体结构

以香豆素-3-甲酸乙酯(1)为前驱体,与苄胺发生酯的胺解反应,合成了酰胺型香豆素衍生物香豆素-3-甲酰苄胺,通过红外光谱、核磁共振光谱以及X-射线单晶衍射对其进行了结构表征.晶体结构结果表明,每个晶胞中包含2个香豆素-3-甲酰苄胺分子,两个分子之间通过C5-H5···O3和C7-H7···O3氢键相互作用形成环状二聚体...     

1-苄基-5-烷氧基海因的合成

以苄胺和氯乙酸为原料合成了N-苄基甘氨酸盐酸盐,然后与氰酸钾缩合环化合成了1-苄基海因,再经溴化、烷氧基化反应合成了3种海因衍生物,其中2种未见文献报道.产物经元素分析、IP和1H NMR确证.     

N-(6-甲基-2-亚甲基吡啶)-( )-樟脑亚胺体系的不对称烷基化反应

目前,不对称合成光学活性化合物取得了较大进展,不对称合成α-氨基酸、β-氨基醇、α-取代苄胺的报道很多。但是,不对称合成生物碱类物质——α-取代氨甲基吡啶类化合物还未见文献报道,而此类化合物有潜在的应用前景。为此,我们以( )-樟脑为手性试剂     

1-苄氧羰基-3-叔丁氧羰酰氨基氮杂环丁烷的合成工艺改进

以苄胺和环氧氯丙烷为原料,经开环、关环、取代、还原、脱苄等反应合成了1-苄氧羰基-3-叔丁氧羰酰氨基氮杂环丁烷,总收率22.9%.其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征.     

以(S)-(-)-α-甲基苄胺为手性源的蒽类衍生物的合成

从10-羟甲基-9-蒽醛出发,经过Williamson醚化反应引入手性源(S)-(-)-α-甲基苄胺,合成了3个新的手性蒽类衍生物,其结构经NMR, MS和元素分析表征.     

以(+)-樟脑缩苄胺作中间体对映选择合成(R)-α-取代苄胺

本文报道以(+)-樟脑作手性助剂, 苄胺为原料, 二者缩合制得的酮亚胺作中间体3,不对称合成(R)-α-取代苄胺(7)的一条有效新途径。化合物3用丁基锂去质子化提供的锂衍生物4和卤代烷反应, 以较高立体选择性产生烷基化产物6, 化合物6用醋酸羟胺转氨反应后, 获得了光学产率为4.6-90%的(R)-α-取代苄胺(7), 以肟的形式回收(+)-樟脑。     

新型2-取代嘧啶酮-5-甲酰苄胺的合成及抗肿瘤生物活性试验

以丙二酸单甲酯单甲酰氯、苄胺为起始原料,经与DMF-DMA反应后形成的关键中间体分别与胍或脒缩合关环,合成了2-取代嘧啶酮-5-甲酰苄胺化合物6和7。产物经1HNMR、13CNMR、MS、HRMS进行了结构表征。初步的生物活性试验显示化合物6和7具有抗肿瘤活性。     

2-氰基-3,4-二氢喹唑啉衍生物的合成

邻硝基苯甲醛与取代苯胺(1)或取代苄胺(2)进行还原氨化反应得N-(2-硝基苄基)取代苯胺(3)或N-(2-硝基苄基)取代苄胺(4);将3或4的硝基还原为氨基生成关键中间体N-(2-氨基苄基)取代苯胺(5)或N-(2-氨基苄基)取代苄胺(6);5或6分别与4,5-二氯-1,2,3-二噻唑氯化物进行缩合反应,合成了一系列新的2-氰基-3,4-二氢喹唑啉类衍生物,收率36%~72%,其结构经1H NMR和HR-MS确证。     

4-(4-甲基苯氧基)苄胺的合成

甲基苯氧基苄胺;农药;4-(4-甲基苯氧基)苄胺的合成     

合成1-(1,3-噻唑啉-2-基)-3-巯基氮杂环丁烷盐酸盐的工艺改进

以苄胺为原料,经N-烃化、环合、催化氢解、N-保护、甲磺酰化、SN2取代、水解和缩合反应合成了1-(1,3-噻唑啉-2-基)-3-巯基氮杂环丁烷盐酸盐,总收率40%,其结构经1H NMR,IR和MS确证。     

1-取代哌啶-4-酮肟醚的合成与杀菌活性测定

以取代苄胺或苯乙胺为起始原料, 依次经Michael 加成, Dieckmann缩合, 水解脱羧, 肟化和醚化等多步反应合成了11个未见文献报道的1-取代哌啶-4-酮肟醚5a～5k. 目标化合物的结构经元素分析, IR, 1H NMR和MS测定确证. 初步杀菌活性测试表明, 部分化合物有较好的杀菌活性.     

1,5-二取代六氢三嗪-2-N-硝基亚胺的合成和杀虫活性的测定

以S-甲基-N-硝基异硫脲、取代苄胺为原料,依次经过亲核取代反应,Mannich反应合成了12个未见文献报道的1,5-二取代六氢三嗪-2-N-硝基亚胺(2a～21),结构经1H NMR,IR和元素分析确证.初步的杀虫活性测试表明,该类化合物在500mg/L时对稻飞虱具有较好的杀虫活性.     

1-取代哌啶-4-酮芳甲酰腙的合成及其抗白血病活性

以取代苄胺或伯胺为原料,依次经过Michael加成、Dieckmann缩合、水解脱羧、酰腙化反应合成了10个未见文献报道的1-取代哌啶-4-酮芳甲酰腙9a～9j,化合物结构经1H NMR,IR,MS和元素分析确证.初步的生物活性测试表明,部分化合物能有效抑制白血病K562细胞的增殖,具有潜在的抗白血病活性.     

Biginelli 3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的合成研究新进展

1893年, 意大利化学家Biginelli首次利用芳香醛、乙酰乙酸乙酯和尿素三组分“一锅煮法”合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮. 此类化合物具有良好的生物活性和反应活性, 对近几年来有关Biginelli 3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的衍生化反应、Biginelli不对称合成和Biginelli反应在天然产物合成中的应用研究进行了综述.     

2-氟-6-三氟甲基苄胺的合成新方法

以2-甲基-3-三氟甲基苯胺（1）为原料,经Balz-Schiemann反应制得3-氟-2-甲基三氟甲苯（3）;3经溴代制得2-氟-6-三氟甲基苄溴(4）,最后经Gabriel反应合成2-氟-6-三氟甲基苄胺,总收率53.4%,其结构经¹H NMR和MS(ESI)确证。     

3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂革-2-酮的合成

以3-溴-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂--2-酮为起始原料,与苄胺反应制得3-苄氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂(堇)-2-酮(2);2经5％ Pd/C催化加氢合成了3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂——革)-2-酮(3),总收率90％.最佳氢化反应条件为:以无水乙醇为溶剂,5％ Pd/C用量为总用量的10％,于100℃/2.5 MPa条件下反应10 h,3的收率95.5％,纯度99.7％.5％ Pd/C可套用7次,收率稳定在95％左右.     

新型2-(吡咯烷-3-基)-噁唑衍生物的合成

根据亚结构链接法,以氯甲基三甲基硅烷和苄胺为原料,依次经酯化、缩合、环合、水解、成盐等12步反应制得5个新型的(4-甲基氨基甲酰基-2-吡咯烷-5-甲基噁唑) 胺基甲酸叔丁酯衍生物(15a~15e); 15a与醛(酮)或乙酰氯反应,合成了4个新型的5-胺基甲基-2-(1-甲基-吡咯烷)-噁唑-N-甲基甲酰胺盐酸盐衍生物,其结构经¹H NMR和ESI-MS表征。     

手性胍盐离子液体的合成

以1,3-二甲基-2-咪唑啉酮, α-甲基苄胺为原料, 三步合成了手性胍的氯盐, 再经复分解反应, 共合成了14种手性胍离子液体并对其结构性质进行了表征. 该类离子液体有望用于催化不对称Henry 反应、Michael加成反应等.     

(R)-α-取代苄胺的立体控制合成

通过(+)-樟脑酮亚胺体系的不对称反应已有不少文献报道。近年来,我们曾先后用(+)-樟脑缩甘氨酸特丁酯和(+)-樟脑缩苄胺体系作手性模板,合成了多种生理活性的(R)-α-氨基酸,(R)-α-取代苄胺和β-氨基醇。但产物的光学收率除个别在90％以上外,多数都不高。因此,为寻找具有高的立体选择性的手性模板,我们对天然(+)-樟脑进行结构改造,按Bartlett's方法将樟脑氧化成10-樟脑酸(1),经酰氯化后,在二氯甲烷     

(1R,3S,4S)-2-苄氧羰基-2-氮杂双环[2.2.1]庚烷-3-羧酸的合成

以(R)-(+)-α-甲基苄胺为原料,依次经缩合,Diels-Alder反应,还原,Cbz-保护和水解反应,合成了抗丙肝新药HCV NS3/4A蛋白酶拟肽类抑制剂的重要中间体——(1R,3S,4S)-2-苄氧羰基-2-氮杂双环[2.2.1]庚烷-3-羧酸,总收率66%,其结构经1H NMR和ESI-MS确证。