硝基芴酮与脂肪胺的光化夺氢反应的ESR研究

本文用自旋捕捉技术与ESR方法研究了五种硝基芴酮与五种不同的伯、仲、叔脂肪胺的光化夺氢反应中的活泼自由基。结果表明,当胺中有N上氢和α—C上氢时,优先形成N—中心自由基:仅当无N上氢时,才形成C—中心自由基。     

脂肪族碳硝基化合物中硝基特征频率位移规律研究

在有机硝基化合物的分子振动光谱中,由于存在硝基偶合效应,均会出现特征的对称与不对称伸缩振动吸收频率。另一方面,分子取代基的不同又可使硝基化合物在结构因素上产生差异,从而导致硝基的特征频率在小范围内变化,如脂肪族碳硝基化合物的v_(S·NO2)在1370—1300cm~(-1),其v_(as·NO2)在1570—1500cm~(-1)区域变化。为了了解脂肪族碳硝基化合物的硝基化学键性质,研究不同取     

胰岛素与其受体分子相互作用的ESR的波谱研究

本文首次制备了胰岛素氮氧自由基,研究了胰岛素探针与其受体结合过程中ESR波谱参数的动力学变化.实验表明胰岛素与其受体结合前后,膜蛋白质的构象、胰岛素分子的旋转相关时间(τ_c)和胰岛素氮氧自由基的ESR波谱振幅(h₀)均发生明显的变化,这些变化均与胰岛素-受体的内噬现象有关系.当封闭受体上的巯基、氨基或羟基时,胰岛素与其受体的结合能力便受到一定的阻抑作用.     

6－硝基喹啉的电化学还原及现场ESR研究

用循环伏安法与现场ＥＳＲ方法结合，研究了６－硝基喹啉在ＤＭＳＯ介质中，Ｐｔ电极上的电化学行为，检测到了电化学还原的中间产物阴离子自由基，估算了阴离子自由基衰变的速度常数，提出了６－硝基喹啉电化学还原的机理。     

6—硝基喹啉的电化学还原及现场ESR研究

用循环伏安法与现场ＥＳＲ方法结合，研究了６－硝基喹啉在ＤＭＳＯ介质中，Ｐｔ电极上的电化学行为，检测到了电化学还原的中间产物阴离子自由基，估算了阴离子自由基衰变的速度常数，提出了６－硝基喹啉电化学还原的机理。     

对硝基苯胺与牛血清白蛋白的相互作用

采用荧光光谱法研究了不同酸度下对硝基苯胺与牛血清白蛋白(BSA)间的相互作用.实验结果表明,对硝基苯胺能与BSA形成复合物而导致BSA内源性荧光猝灭,猝灭机理为静态猝灭过程.经计算得到了不同酸度和不同温度下对硝基苯胺与BSA反应的结合常数、结合位点数.结合过程的热力学参数变化表明,该相互作用是一个熵增加、Gibbs自由能降低的自发作用过程,其作用力类型主要为静电作用力.     

对硝基苯酚与牛血清白蛋白相互作用的荧光光谱研究

在模拟生理条件下应用荧光光谱和紫外-可见吸收光谱技术研究了牛血清白蛋白(BSA)与对硝基苯酚的相互作用.通过修正Stern-Volmer方程求算出在不同温度下(304,307,310K)的淬灭常数为1.186,1.030,0.940×105 L·mol-1,证实了BSA与对硝基苯酚相互结合作用为单一的静态猝灭过程,并且得到对硝基苯酚与BSA相互作用的热力学参数△H0和△S0分别为-28.061kJ·mol-1和-14.331J·mol-1·K-1,推出两者的相互作用以氢键为主.根据非辐射能量转移理论,计算出对硝基苯酚与BSA相互结合时其供体-受体间的结合距离(r=5.94nm)和能量转移效率(E=0.09).     

脂肪胺铜配合物催化合成1-苯基-2-硝基乙醇

合成了以3-二乙胺基丙胺为配体的新型铜金属配合物,通过元素分析和红外光谱对其结构进行了表征.将其用于催化苯甲醛与硝基甲烷反应得到产物1-苯基-2-硝基乙醇,并探讨溶剂、催化剂用量和三乙胺等因素对催化反应的影响.结果表明:在三乙胺存在的条件下,以甲醇为溶剂、以10mol％的配合物为催化剂,该金属配合物具有良好的催化活性.     

二苯酮与胺光化夺氢反应的时间分辨ESR研究

报道用时间分辨ESR方法研究了二苯酮与典型胺类化合物体系紫外光照产生的瞬态自由基及化学诱导动态电子自旋极化效应,得出的反应机理可与稳态ESR结果相互补充.     

N-取代酰胺-二苯酮体系光化夺氢反应活泼自由基的ESR研究

本文用自由基捕捉剂2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)及苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)与ESR相结合的方法研究了十二种取代酰胺RC₆H₄NHC(0)CH₃(R-CH₃、Cl、Br、H、NO₂)、C₆H₅N(R)C(0)CH₃(R=CH₃、C₂H₅)及HC(0)NR₂(R-CH₃、C₂H₅)与二苯酮光化夺氢反应中的活泼自由基。结果表明: 1.对于RC₆H₄NHC(0)CH₃,二苯酮夺取氮上H形成R-C₆H₄NC(0)CH₃自由基。 2.对C₆H₅N(R)C(0)CH₃及HC(O)NR₂,二苯酮夺取与羰基相连的甲基氢、羰基上氢及与N相连碳上的氢分别形成 C₆H₅N(R)C(0)CH₂、C(0)NR₂、C₆H₅N(CHR')C(0)CH₃及。     

吖啶与脂肪醇的光化夺氢反应活泼自由基的ESR研究

本文用自由基捕捉技术与ESR联用的方法,研究了吖啶与各种脂肪醇光化夺氢反应中产生的活泼自由基,并讨论了夺氢反应机理。     

芳胺-二苯酮光化夺氢反应活泼自由基的ESR研究

本文用自由基捕捉剂与ESR相结合的方法系统研究了各种取代苯胺与二苯酮光化夺氢反应中的活泼自由基。找出了形成N-中心及C-中心自由基的条件:即当芳胺有N上氢和α-C上氢时,优先形成N-中心自由基;仅当无N上氢时,才形成C-中心自由基。     

葡萄籽中多酚类物质对氧自由基清除作用的ESR研究

用ESR自旋捕集技术研究了从葡萄籽分离的单体、二聚体和三聚体等多酚类物质对羟基自由基和超氧阴离子的精除作用,并与化学发光法的测定结果进行了比较,得到了较一致的结果,证明葡萄籽中多酚类物质对氧自由基的确有较好的清除作用,这很可能是喝少量葡萄酒有利于身体健康的原因.     

二苯甲酮与烃的光化夺氢反应中产生的活泼自由基的ESR研究

本文用具立体阻碍的自旋捕捉剂2,4,6-三-特丁基亚硝基苯(TBN)与ESR相结合的方法,研究了十种烷烃及四种芳烃与二苯甲酮光化夺氢反应中产生的活泼自由基。结果表明,R₃R₂R₁Ċ和TBN形成烷氧苯胺自由基加合物。R-ĊH-R'与TBN形成烷氧苯胺自由基加合物和氮氧自由基加合物。TBN可用于区分有、无空间位阻的烷烃,芳烃自由基。自旋加合物的ESR波谱可表明自由基中未偶电子所在碳原子附近的有效质子数目。     

共胶体系光反应产生的自由基研究

制备了硫化镉(CdS)与二氧化钛(TiO₂)的共胶(CdS-TiO₂/(NaPO₃)₆).首次用荧光光谱和自旋捕捉-ESR技术研究了共胶体系的电荷分离状态及共胶体系中光诱导化学反应产生的活泼自由基中间体。     

C60与某些萘胺衍生物光诱导电子转移反应的ESR研究

在运用ESR方法对C₆₀与一系列萘胺化合物的光诱导电子转移反应过程的研究中发现,对于不同萘胺衍生物,其反应性随化合物分子结构的变化而改变.由于空间位阻作用和氮原子上的孤对电子与芳环的共轭作用,使得萘胺比脂肪胺较难给出电子,而连接两个芳基的N-苯基取代萘胺则更难给出电子.     

二苯甲酮与醚、酚的光化夺氢反应中产生的活泼自由基的ESR研究

本文用具立体阻碍的自旋捕捉剂2,4,6,-三-特丁基亚硝基苯(TBN)与ESR相结合的方法,研究了七种醚及四种酚与二苯甲酮光化夺氢反应中产生的活泼自由基。从ESR谱的超精细结构确证,处于激发态的二苯甲酮是夺取醚中接于氧的a-c上的氢; ?₂CO+ROR→?₂?OH+R'?HOR 而且只是其中的R'?HOR可与TBN形成(Ⅰ)型及(Ⅱ)型两种自由基加合物: 对于苯酚衍生物而言,二苯甲酮却是夺取酚羟基中的质子而形成R-O-?,它与TBN也形成(Ⅰ)型及(Ⅱ)型两种自由基加合物。     

二苯甲酮与2-芳基-1,3-二噻烷衍生物光化夺氢反应中产生的活泼自由基的ESR研究

本文用自旋捕捉技术与ESR相结合的方法,研究了九种2-芳基-1,3-二噻烷衍生物与二苯甲酮光化夺氢反应中产生的活泼自由基。结果表明,与硫原子相联的两个碳上的C-H键(即2位和4或6位碳的C-H键),都能发生均裂而生成较稳定的自由基。并均可为ND和TBN捕获而生成两种自由基加合物,其浓度比约为1:1。