质体醌类化合物的合成研究

醌环的取代基对醌类化合物进行光合作用的电子传递过程有很大影响. 我们设想若能在保持与醌环上的甲基相近体积的条件下, 将其中一个甲基换成氯原子, 这样, 这类化合物醌环上的电子密度显然会低于质体醌, 从而进一步研究它们在光合作用中的作用, 有助于进一步阐明光合作用机制, 以3-氯-2-甲基苯胺为原料, 经氧化, 自由烷基化反应, 合成了十六个具有不同长侧链结构的质体醌类似物.     

固定化酵母非水相催化羰基不对称还原反应的研究

用海藻酸钙包埋法对增殖培养的酵母细胞进行了固定化,并用于催化有机溶剂中乙酰乙酸乙酯的不对称还原反应。考察了固定化时所用缓冲溶液的pH、催化剂颗粒大小与用量、辅助底物种类、底物浓度、以及重复利用批次等因素对反应产物（S）-3-羟基丁酸乙酯的浓度和光学纯度的影响。结果表明,固定化时应采用pH为7的Tris-HCL缓冲溶液,颗粒的直径以2mm左右为较佳;反应时应以正已烷为溶剂,正已醇为辅助底物,固定化酵母颗粒的最适用量为6g/20ml反应液;底物的初始浓度以100mmol/L为佳,浓度过高对反应有一定的抑制作用;固定化细胞重复利用三次对映选择性基本保持不变。     

具有长侧链结构苯醌类化合物的合成及其成膜性质研究

应用经过改进的自由基烷基化新方法，合成了一系列的具有长侧链结构的苯醌类化合物。研究了这类化合物形成LB膜的性能和规律。讨论了醌类化合物的成膜性能与生物活性之间的关系。     

1,4-苯醌衍生物的合成、氧化还原电位和生物活性的研究

合成了一系列具有不同的醌环结构(醌环上的取代基不同,如甲基、甲氧基、氢、氯和溴,或取代基的排列位置不同)的6-正癸基-1,4-苯醌衍生物。系统地研究了它们的结构、氧化还原电位和在线粒体琥珀酸-细胞色素 c 氧化还原晦中生物功能的关系。     

环糊精介入酵母细胞催化芳香酮的不对称还原反应

以苯乙酮、苯丙酮、4'-甲基苯乙酮和4'-氯苯乙酮为底物,研究了酵母细胞催化芳香酮的不对称还原反应,分别考察了添加剂β-环糊精和羟丙基-β-环糊精对酵母细胞催化芳香酮的不对称还原反应的影响,结果表明芳环上取代基的空间效应和电子效应对转化率和对映体过量值有显著的影响.环糊精是通过提高酵母液的催化效率和对底物形成包结来影响反应结果的,其中底物芳环对位有无取代基是添加剂影响反应结果的关键因素.环糊精加入量根据底物的不同在3~20mmol/L之间较合适.     

醌类衍生物捕获CO2的红外光谱电化学研究

采用现场红外光谱电化学技术, 研究了2,6-二氯苯醌(DCBQ)和2,6-二甲氧基苯醌(DMOBQ)在乙腈溶液中对CO₂的电化学捕获过程. 结果表明, 2种醌类衍生物在乙腈溶液中的电化学循环伏安(CV)曲线呈现2对氧化还原峰, 遵循连续两步单电子过程. 加入CO₂后, 由于取代基亲电性的不同, 2种衍生物发生了不同的变化: DCBQ仍然呈现2对氧化还原峰, 但是第二对还原峰发生了正移动; 而DMOBQ的2对氧化还原峰变成1对峰. 根据现场红外光谱分析结果分别得到了DCBQ和DMOBQ电化学捕获CO₂过程的不同机理. DCBQ是二价阴离子发生化学变化的电化学-电化学-化学(EEC)机理, 而DMOBQ则是还原产物一价阴离子自由基参与化学变化的电化学-化学-电化学(ECE)机理. 进一步对CO₂捕获过程进行了定量分析, 得出2种反应的化学计量比均为1∶1.     

新型芳香胺－邻醌聚合物的合成及其作为纳料固定化酶载体的研究

以碘酸盐为氧化剂，通过氧化－迈克尔加成反应，由邻苯二酚和4,4'-亚甲基 苯胺合成了一种新的功能聚合物，芳香胺－邻醌聚合物。这种聚合物表面由分布均 匀的纳料颗粒和孔穴构成。由于这种聚合物分子含有疏水骨架、羰基和胺基的有序 分布，以及独特的纳料微观颗粒和孔穴结构，使其成为吸附法固定化酶的良好载 体。     

新型芳香胺－邻醌聚合物的合成及其作为纳料固定化酶载体的研究

以碘酸盐为氧化剂,通过氧化－迈克尔加成反应,由邻苯二酚和4,4'-亚甲基 苯胺合成了一种新的功能聚合物,芳香胺－邻醌聚合物。这种聚合物表面由分布均 匀的纳料颗粒和孔穴构成。由于这种聚合物分子含有疏水骨架、羰基和胺基的有序 分布,以及独特的纳料微观颗粒和孔穴结构,使其成为吸附法固定化酶的良好载 体。     

β沸石固定酶修饰四氰基醌二甲烷电流型葡萄糖传感器的研究

本文介绍了一种新型的酶传感器, 首次以具有一定规整结构的β沸石固定酶, 以7, 7', 8, 8'-四氰基醌二甲烷作为电子传递媒介体,研制成葡萄糖传感器, 运用傅利叶变换红外光谱研究了β沸石与葡萄糖氧化酶之间的相互作用, 通过载体孔径分布和等电点的测定, 研究了载体的孔结构及表面酸性质对酶吸附的影响规律, 并对电极的制备条件和响应性能进行了优化。     

Bioreduction of quinone derivatives by immobilized Baker''''s yeast in hexane

Immobilization techniques and biocatalytic transformations performed in organic media are new developing methods for organic reactions. Baker's yeast was immobilized on the alginate supports. This preparation contained about 20% of dry yeast cells. The immobilized Baker's yeast were found to be very effective in the reduction of o-benzoquinone, p-benzoquinones, naphthoquinones, and anthraquinones in hexane.     

面包酵母用于苯乙酮的不对称还原研究

研究了面包酵母用于苯乙酮的不对称还原，分别考虑了反应温度，反应时间，底物浓度等因素对转化率和对映选择性的影响，结果表明，在合适的生物转化条件下，底物苯乙酮以中等的转化率被还原并得到较高对映体过量值的产物S－1－苯基乙醇。     

Baker's Yeast Mediated Reduction of Optically Active Diketone

Baker's yeast (BY) mediated reduction of synthetic substrate is a useful method for preparing chiral intermediate in synthesis chemistry1,2, because it is readily available and inexpensive. The selectivity is generally predicted by Prelog rule3, that is, a hydride is transferred to the re face of the prochiral ketone.The baker's yeast mediated reduction of bicyclic diketones was previously reported by several groups4-6, but to our knowledge, no application of this reduction to sesquiter-pene-…     

面包酵母在不对称合成中的应用

总结了近期面包酵母在不对称合成中的应用进展，着重介绍了面包酵母在还原反应方面的应用。     

面包酵母在催化不对称合成中的应用

介绍了当前国内外在以面包酵母为催化剂不对称催化合成手性化合物的研究情况,重点介绍了面包酵母催化各类潜手性羰基的不对称还原、潜手性碳一碳双键的不对称加成和碳一碳键形成的反应情况,讨论了各种提高酵母催化不对称合成反应立体选择性的方法,对酵母催化不对称合成有关生物学方面的研究进行了简单的介绍。     

New chemo and chemo-enzymatic synthesis of β-benzyl-γ-butyrolactones

β-Benzyl-γ-butyrolactones, important intermediates for the synthesis of butyrolactone lignans, have been synthesized by a new route involving preparation of α-β-unsaturated formyl esters. The formyl esters can easily be converted into the desired butyrolactones either through chemical transformations or by enzymatic methods.     

离子液体中固定化光合细菌催化不对称还原反应的研究

采用苯乙酮为模式底物,选用了3种典型的离子液体作为反应介质系统研究了离子液体与缓冲液构成的均相及两相体系中固定化光合细菌催化不对称还原反应的特性．通过对构建的离子液体反应体系进行条件优化,发现与水相及有机相相比,离子液体作为生物催化反应介质更有利于还原反应的进行,并且离子液体及固定化细胞易回收重复利用．研究结果表明,在...     

Baker＇s Yeast Mediated Reduction of Optically Active Diketone

Baker‘s yeast mediated reduction of optically active diketone is described. The two keto groups are efficiently differentiated and the ee value of the recovered material is considerably raised. It affords highly optically active key intermediates efficiently for the synthesis of natural polyhydroxylated agarofuran products.     

CS-MCM-48复合载体固定化脂肪酶催化苯乙酮一锅法还原转酯化拆分反应

将天然聚合物壳聚糖(CS)涂覆在介孔分子筛MCM-48表面制得CS-MCM-48复合载体,控制CS与介孔分子筛MCM-48质量比为1∶10时,CS-MCM-48的比表面积、平均孔径和孔容分别为408m2/g、2.14nm和0.38cm3/g。在磷酸盐缓冲溶液-异辛烷混合溶剂中制备了固定化假单胞菌脂肪酶(Pseudomonas Cepacia Lipase,PSL)PSL/CS-MCM-48,并用于潜手性苯乙酮一锅法还原转酯化手性拆分反应。结果表明,PSL/CS-MCM-48的催化活性和对映选择性均明显优于纯介孔分子筛MCM-48和壳聚糖制备的固定化酶PSL/MCM-48和PSL/CS。甲苯作溶剂,反应温度为40℃时,底物1-苯乙醇转化率达15.3%,产物(R)-乙酸苯乙酯和(S)-1-苯乙醇的对映体过量值分别为99%和18.0%,对映选择性参数E值达237,固定化酶PSL/CS-MCM-48显示出良好的手性拆分性能。     

Reduction of quinones by alloxantin or alloxan-derived radical

Quinones can be reduced apparently by water mediated by alloxantin (AT) or alloxan radical(A·) produced photochemically from alloxan monohydrate (A-hydrate).