顺式和反式-2-氨基-3-氰基-4-苯基-1-(4'-甲基苯基)-2-环戊烯-1-醇的合成和晶体结构

用低价钛试剂(TiCl4-Zn)与4, 4-二氰基-3-苯基-1-(4'-甲基苯基)-1-丁酮反应合成了顺式和反式-2-氨基-3-氰基-4-苯基-1-(4'-甲基苯基)-2-环戊烯-1-醇, 并用X射线衍射分析确定了这两个异构体的构型。     

非对映消旋体2-氨基-3-氰基-1-苯基-4-(3,4-亚甲二氧苯基)-2-环戊烯-1-醇的合成和晶体结构

用低价钛试剂(Ticl₄-Zn)与3-氧代-1-(3',4'-亚甲二氧苯基)-3-苯基丙基-1-丙二腈反应合成了非对映消旋体(1S,4R;1R,4S)和(1S,4S;1R,4R)2-氨基-3-氰基-1-苯基-4-(3,4-亚甲二氧苯基)-2-环戊烯-1-醇,用X射线衍射分析确定了这两个异构体的相对构型.     

3-对甲氧基苯基-和3-对羟基苯基-1-氨基-3a,4,5,9b-四氢化-9b-羟基-3H-环戊烯并[a]萘-2-甲腈的合成和晶体结构

用低价钛试剂(TiCl₄-Zn)与2-氰基-3-对甲氧基苯基-3-(1-四氢萘酮-2-基)丙腈反应合成了3-对甲氧基苯基-1-氨 基-3a,4,5,9b-四氢化-9b-羟基-3H-环戊烯并[a]萘-2-甲腈和3-对羟基苯基-1-氨基-3a,4,5,9b-四氢化-9b-羟基-3H-环戊烯并[a]萘-2-甲腈, 并用X射线衍射分析确定了这两个产物的结构.     

2-取代-环戊烯酮及其衍生物的简易合成

本文报道以2-氯环戊酮的加成重排反应合成2-取代环戊酮。如再引入硫硫双键,则可合成2-取代环戊烯酮。取代环戊酮和取代环戊烯酮是合成药物和合成香料的重要中间体。     

3-氨基-2-烯亚胺化合物的合成

芳胺和芳酮所形成的希夫碱在无水三氯化铝或二异丙胺锂与氯化锌乙醚溶液存在下和腈类化合物加成,制备了一些文献中未报导过的3-氨基-2-烯亚胺,并经元素分析、1H NMR,13C NMR和MS确证.     

β-乙酰氨基环戊烯腈的不对称催化氢化

利用不对称催化氢化法制备β乙酰氨基环戊腈,并考察了配体、催化剂前体、溶剂、温度、压力以及时间对反应活性和对映选择性的影响.实验结果表明,在优化条件下,[ Rh( COD)-DuanPhos] BF4催化不对称氢化β-乙酰氨基环戊烯腈的转化率为61％,对映体的ee值为60％.     

新型含氟α-氨基膦酸酯的合成和晶体结构

利用含氟苯基亚胺与亚磷酸酯反应,合成了新型含氟α-氨基膦酸酯,通过元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征.X射线单晶衍射测试结果表明:化合物为三斜晶系,空间群P1,a=1.0178(6)nm,b=1.0354(6)nm,c=2.2534(13)nm,α=77.413(10)°,β=78.340(10)°,y=77.540(10)°,V=2.233(2)nm3,Z=4,Dc=1.289 Mg·m-3,μ=O.175 mm-1,F(000)=904.0,最终偏离因子R=0.0728,wR=0.1724.     

β-氨基腈类化合物的合成研究进展

近年来,β-氨基腈类化合物的合成与应用有了很大的进展,引起人们的广泛关注。由于旋光纯的β-氨基腈类化合物及其衍生物是非常重要的药物合成中间体,因此新的简捷、低成本不对称合成方法的研究与开发仍然是必要的。本文比较全面而又简要地综述了β-氨基腈类化合物的合成方法,并对该领域的今后发展方向进行了展望。     

3-芳基-3-环己烯基丙酸酯衍生物的合成和晶体结构

在KF-Al~2O~3催化下,将芳香醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮及丙二酸亚异丙酯在醇中反应,一锅式合成了一系列的3-芳基-3-(5,5-二甲基-3-羟基-2-环己烯-1-酮-2-基)丙酸酯。通过单晶X射线衍射分析确定了产物的结构,并提出了可能的反应机理。     

3-氨基-4-腈基吡唑的合成

经两步反应全盛了3－氨基－4－腈基吡唑；丙二腈与原甲酸三乙酯反应得到乙氧亚甲基丙二腈；其产物再与水合肼反应得到3－氨基－4－腈基吡唑，总收率为68．3％。     

2'-(3-苯氧基苯亚甲基)-2-羟基苯甲酰腙的合成、晶体结构及理论计算

近年来的研究表明,席夫碱化合物具有广泛的生物活性,在生化反应中起到转氨基作用,碳氮双键是该类化合物具有抑菌活性的效应基团,它们在农药、医药及分析试剂等方面已有很好的应用[1-5]。为了进一步探索高效抑菌、抗病毒药物,我们合成了标题化合物。并用波谱法对合成的中间产物及目标产物进行了结构表征,通过X-单晶射线衍射法测定了目标化合物的晶体结构,并对其进行了量子化学研究。1实验与计算方法1.1仪器与试剂PE-2400C元素分析仪;BRUKER EQUINOX-55红外光谱仪(KBr压片);Varian XL200型核磁共振仪,DMSO为溶剂,TMS为内标;GBC-9…     

新型1-吡啶基-3,5-二甲基-1-氢吡唑类化合物的合成及晶体结构

以卤代吡啶为起始原料与水合肼反应合成肼基吡啶衍生物中间体,该中间体进一步与2,4-戊二酮关环合成了一类新型1-吡啶基-3,5-二甲基吡唑衍生物。对合成目标化合物进行了质谱、核磁表征。并且采用X射线单晶衍射分析方法进一步测定了目标化合物1-(3,5,6-三氯吡啶-2-基)-3,5-二甲基-1氢吡唑(3f)的晶体结构。     

3-(9-芴甲氧羰基)四氢噻唑-2-硫酮的合成及其晶体结构

在吡啶存在下, 由9-芴甲氧羰酰氯与四氢噻唑-2-硫酮反应得到3-(9-芴甲氧羰基)四氢噻唑-2-硫酮, 产率为78.0%。用X射线衍射法测定晶体结构, 属正交晶系, Pca21空间群, 晶体学参数:a=0.9654(2), b=2.8032(1), c=0.6069(2)nm, Z=4。分子中的C=O与C=S基团处在C(3)-N-C(4)键的同侧, 为顺式结构。用PM3分子轨道方法研究该化合物的电子结构、电荷和键序分布、前线轨道性质。     

三苯基锡-2-(1, 2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸 酯的合成及晶体 结构

由2-(1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸与三苯基氢氧化锡反应,合成了九个标题化合物3。用X射线衍射法测定了3b的晶体结构。该晶体属三斜晶系,空间群P1,a=0.9074(2)nm,b=1.6809(3)nm,c=2.1834(4)nm,α=77.57(3)ⅲ,β=88.04(3)ⅲ,γ=89.47(3)ⅲ,V=3.2503nm^3,Z=2;R=0.0592。由锡氧原子间距离可推测,该晶体中羧酸根作为双齿配体与锡原子形成了分子内五配位结构。     

三苯基锡2－噻吩甲酸酯的合成、性质和晶体结构

用三苯基氯化锡与2-噻吩甲酸钠反应，合成了三苯基锡2-噻吩甲酸酯，并进行 了红外光谱、核磁共振氢谱及质谱表征。X射线单晶衍射表明，化合物属单斜晶系 ，空间群P21/n，晶胞参数：a=1.3429(7)nm，b=1.11773(6)nm，c=1.4241(8)nmβ =116.519(6)°，V=2.0146(18)nm^3,Z=4，Dc=1.573g/cm^3，R1=0.0391，Wr2=0. 0943。该化合物的晶体是由孤立的分子所组成，四配位的锡原子呈畸变的四面体构 型，配体噻吩环上的硫原子和锡原子之间存在弱的配位作用。     

Synthesis, spectroscopic properties and crystal structure determination of 2-(2-pyridin-4-yl-vinyl)-1H-benzimidazole derivatives

Substituted 2-(2-pyridin-4-yl-vinyl)-1H-benzimidazole derivatives 2, 3 and 6 were synthesized. 2-(2-Pyridin-4-yl-vinyl)-1H-benzimidazole 2 and 6-methyl-2-(2-pyridin-4-yl-vinyl)-1H-benzimidazole 3 were prepared by condensation reaction from 3-pyridin-4-yl-acrylic acid and corresponding 1,2-phenylenediamines in polyphosporic acid (PPA). 2,7,11-b-Triaza-benzo[c]fluorene 4 was prepared by photochemical dehydrocyclization reaction of ethanolic solution of 2-(2-pyridin-4-yl-vinyl)-1H-benzimidazole 2. 2-(2-Pyridin-4-yl-vinyl)-3H-benzimidazole-6-carbonitrile 6 was prepared by condensation reaction from 3-pyridin-4-yl-propenal and 4-cyano-1,2-phenylenediamine using p-benzoquinone as oxidants. The structure of novel benzimidazole derivatives has been studied by ¹H and ¹³C NMR, IR, MS, UV/Vis and fluorescence spectroscopy. The structure of 2-(2-pyridin-4-yl-vinyl)-1H-benzimidazole 2 was confirmed by X-ray single crystal structure analysis. The conformation of the molecule is E in regard to substituents position around vinyl double C=C bond. The non-planar molecules are mutually connected via the N–H···N and C–H···N type of intermolecular hydrogen bonds into infinite chains spreading along y axis.     

3-氯-4-二苄胺基-5-甲氧基-2(5H)-呋喃酮的合成与晶体结构

在THF溶液中合成了标题化合物3-氯-4-二苄胺基-5-甲氧基-2(5H)-呋喃酮,并用FT-IR、UV-Vis、1HNMR、13C NMR、MS、元素分析和X-射线衍射等进行了表征。结果表明此化合物属正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为:a=15.891(16),b=11.126(11),c=19.778(19),α=β=γ=90°,V=3497(6)3,Z=8,Dc=1.306Mg/m3,μ=0.234 mm-1,F(000)=1440。在化合物的分子结构中,两个苯环几乎垂直于呋喃酮平面,且它们与呋喃酮平面的两面角分别为89.38°和88.19°。