手性2-(2-吡啶基)-4-羧乙基-1,3-噻唑烷的合成及应用研究

以分级结晶和柱层析法对手性配体2-(2-吡啶基)-4-羧乙基-1,3-噻唑烷(A)进行了异构体分离提纯。将其与[Rh(COD)Cl]_2制备的原位催化剂用于催化苯乙酮及其它几种芳香酮的不对称硅氢化反应,化学收率达90％左右,光学纯度达80％e.e.左右,噻唑烷环上的C_2构型对催化反应结果无影响,C_4位上酯基的影响也不大。     

手性噻唑烷-铑(I)配合物催化的苯乙酮不对称硅氢化反应

由L-半胱氨酸甲酯与α-吡啶甲醛缩合制备了2-(α-吡啶基)-4-羧甲基-1, 3-噻唑烷手性配体。用该手性配体与[Rh(COD)]2反应原位生成的Rh(I)配合物为催化剂进行了苯乙酮的不对称硅氢化反应。反应的化学产率达91%, 光学产率达82.1%e.e.。考察了各种反应条件对催化剂性能的影响。     

手性噻唑烷-铑(I)配合物催化的苯乙酮不对称硅氢化反应

由L-半胱氨酸甲酯与α-吡啶甲醛缩合制备了2-(α-吡啶基)-4-羧甲基-1, 3-噻唑烷手性配体。用该手性配体与[Rh(COD)]2反应原位生成的Rh(I)配合物为催化剂进行了苯乙酮的不对称硅氢化反应。反应的化学产率达91%, 光学产率达82.1%e.e.。考察了各种反应条件对催化剂性能的影响。     

新型含2-取代-1,3-噻唑烷环的噻唑酰胺类化合物的合成与生物活性研究

为了寻找新的含噻唑杂环的先导化合物,利用¨(2-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷-3-基)甲基]-2-氨基噻唑与取代苯甲酰氯(或乙酰氯)在吡啶存在下发生缩合反应,合成了19个新型含2-取代-1,3-噻唑烷环的噻唑酰胺类化合物4.经1HNMR和元素分析对目标化合物的结构进行了表征,经MS进一步证实了化合物4s的结构,并通过X射线单晶衍射分析测定了化合物4a的晶体结构.对所合成的目标化合物进行了生物活性测试,部分化合物表现出一定的杀菌和植物生长调节活性.     

2-硫代-4-噻唑啉酮衍生物的合成

2-硫代-4-噻唑啉酮(1)与醛反应, 再用甲醛和胺进行胺甲基化, 合成5-芳基亚甲基-3-确定胺甲基-2-硫代-4-噻唑啉酮.     

利用Pummerer反应合成2-(2,6-二卤苯基)-3-(4,5,6-三甲基-2-嘧啶基)-5-酯酰氧基-1,3-噻唑烷-4-酮衍生物

利用Pummerer反应,以有机酸为反应原料、溶剂和催化剂,简便、高效地合成了一系列2-(2,6-二卤苯基)-3-(4,5,6-三甲基-2-嘧啶基)-5-酯酰氧基-1,3-噻唑烷-4-酮(7a～7g和8a～8g),产率为62%～85%.X衍射确证化合物主要异构体的构型为噻唑烷-4-酮环C-5与C-2位取代基处于反式构型,顺反异构体比例通过1H NMR确定.化合物7a和8a具有中等强度的抗HIV-RT活性.     

新型含2-取代-1,3-噻唑烷和噻唑环的亚胺类化合物的合成及生物活性

通过4-[(2-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷-3-基)甲基]-2-氨基噻唑与取代苯甲醛的缩合反应, 合成了14个新型含2-取代- 1,3-噻唑烷和噻唑环的亚胺类化合物5. 所有化合物的结构均经1H NMR和元素分析确证, 并通过X射线单晶衍射分析测定了化合物5a的晶体结构. 初步生物活性试验结果表明, 部分目标化合物具有一定的杀菌活性和植物生长调节活性.     

4-氧代-2-亚胺基噻唑烷-5-亚基乙酸乙酯类化合物的设计、合成及抗癌活性（英文）

以胺、异硫氰酸酯和炔酯为原料,通过三组分偶联环化制备了一系列4-氧代-2-亚胺基噻唑烷-5-亚基乙酸乙酯类化合物.采用噻唑蓝(MTT)法研究了目标化合物对人肝癌细胞Hep G2和人乳腺癌细胞MCF-7的体外抗癌活性,结果发现大多数化合物显示出明显的抗癌活性.与顺铂相比,(Z)-2-((Z)-2-((3,4-二氯苯基)亚氨基)-3-(3-(4-甲基哌嗪-1-基)丙基)-4-氧代噻唑烷-5-亚基)乙酸乙酯(4r)表现出最好的细胞毒性,对Hep G2和MCF-7的IC50值分别为0.88和0.80μmol/L,并且讨论了药物的初步构效关系.这些化合物对肿瘤细胞具有良好的生物活性,是一类有应用前景的化学治疗药物,值得进行后续研究.     

噻唑烷类配体的手性结构及其在催化苯乙酮不对称硅氢化反应中的应用研究

用分级结晶或柱层析方法对2-(2-吡啶基)-4-羧甲基-1,3-噻唑烷(A)及2-甲基-2-(2-吡啶基)-4-羧甲基-1,3-噻唑烷(B)两种手性配体进行提纯,分别考察了其与[Rh(COD)Cl]₂制备的在位催化剂催化苯乙酮的不对称硅氢化反应,发现只有噻唑烷环上的C4位手性中心对催化反应结果有影响,其C2位手性中心在Rh(1)催化下发生了快速差向异构化反应.     

新型含2-取代-1,3-噻唑烷的查尔酮类化合物的合成及其生物活性

为了寻找生物活性良好的查尔酮类化合物,利用2-(2-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷-3-基)-1-苯基乙酮或3-((2-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷-3-基)-1-苯基-1-丙酮与取代苯甲醛发生缩合,合成了14个新型含2-取代-1,3-噻唑烷的查尔酮类化合物.其结构均经1H NMR和元素分析表征.初步的生物活性测试结果表明,在试验浓度下,部分目标化合物表现出一定的杀菌活性.     

稠杂环化合物研究 i: 3-(4'-吡啶基)-6-芳基-均-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑的合成及其抗菌性能

本文研究3-(4'-吡啶基)-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(1)与取代苯甲酸(2s-s)在氯化氧磷催化下的反应, 制得19种新的3-(4'-吡啶基)-6-芳基-均-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑(3a-s), 确证了结构。初步观察了它们在约0.01%的浓度时, 对枯草杆菌, 大肠杆菌, 变形杆菌和金黄色葡萄球菌繁殖的抑制作用。     

3,3-二{2,2-二[4-(N,N-二取代氨基)苯基]乙烯基}-4,5,6,7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮的合成

在对甲苯磺酸存在下，采用1,1-二[4-(N,N-二取代氨基)苯基]乙烯(3)和四氯苯酐在乙酸酐溶液中的缩合反应合成了3,3-二{2,2-二[4-(N,N-二取代氨基)苯基]乙烯基}-4,5,6,7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮(4)，产率89～93%。3由4,4'-二(N,N-二取代氨基)二苯甲酮(1)与甲基碘化镁进行Grignard反应的产物经水解再脱水制得，产率85%～88.5%(以1为基准)。     

5-(2,4-二氯苯氧亚甲基)-2-芳酰胺基-1,3,4-噻二唑的合成

研究了对1-(2,4-二氯苯氧乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲的酸催化环化, 它在酸催化下的环化是定向进行的, 环化途径是生成中间体后脱水而得到5-(2,4-二氯苯氧亚甲基)-2-芳酰胺基-1,3,4-噻二唑, 产物的结构经元素分析, 红外, 核磁以及质谱方法确证。     

反-1,2-双[2-(5-取代苯基恶唑基)]环丙烷的合成与光性能的研究

合成了8个反 -1,2-双[2-(5-取代苯基恶唑基)]环丙烷和2个1,2-双[2-取代苯基恶唑基)]乙烷,其中9个为新化合物.讨论了化合物的结构与其电子光谱及荧光量子产率间的关系.发现恶唑环与三元环间存在一定程度的共轭,并解释了上述化合物荧光量子产率较低的现象.     

6α-取代的(1S, 7aS)-(+)-1-叔丁氧基-7a-甲基-2, 3, 5, 6, 7, 7a-六氢茚-5- 酮的合成

用化学动力学控制的方法在化合物3的5-C上C=O与6-C发生烯醇化生成锂盐,然后可在6-C位分别引入甲基、烯丙基、苄基、溴以及羟基取代基。产物6、7、8、9a和11经鉴定,除9α外其他都是α和β构型的混合物,其中以α-构型取代物为主。     

1-氨基-2-(2'-甲基-4'-丙酸甲酯)苯氧基-4-羟基蒽醌的合成

邻甲苯酚与丙烯腈经Friedel-Crafts反应得到了2-甲基-4-β-氰基乙基苯酚,其与1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌经亲核取代形成的产物经水解、酯化得到目标化合物。给出了该化合物及其中间体的质谱、核磁共振氢谱、元素分析、可见光谱及熔点等数据。     

14个N-取代苯基-N'-[6-(2-取代苯并噻唑)基]脲类化合物的 合成与结构表征

为了寻找新的高活性植物调节品种,以苯并噻唑,2-甲基苯并噻唑和取代苯胺为原料合成了7个N-取代苯基-N'(6-苯并噻唑基)脲和7个N-取代苯基一N'-[6-(2-甲基苯并噻唑)基]脲类新化合物,其产率分别为74.0%、76.0%、85.0%、82.0%、70.0%、73.0%、72.0%、82.0%、88.5%、87.0%、90.5%、91.0%、83.5%和85.0%。14个脲类化合物结构经元素分析、IR和1HNMR表征。各化合物的植物细胞分裂性被初步测定。     

(9-叔丁氧羰氨酰基氧甲基)芴-2-乙酰二苯甲胺树脂的制备及其在固相合成保护肽段中的应用

以芴为原料经羟甲基化, 乙酰化. 付氏反应和改良的Clemmensen还原等一系列反应合成了(9-叔丁氧羰氨酰基氧甲基)芴-2-乙酰二苯甲胺树脂. 它可作为固相合成保护肽段时的载体. 用这一新载体, 合成了大鼠转化生长因子α(γ-TGF-α)中的1至7的保护七肽片断段. 总收率可达50%.     

全氟和多氟烷基磺酸的研究 VIII: N-(3'-三氯硅基丙基)-3-氧杂全氟烷基磺酰胺及基衍生物的合成

3-OXaperfluoroalkanesulfonyl fluoride (1) reacted with allylamine to give the corresponding N-allylsulfonamide 2 which on treatment with sodium methoxide and methyl iodide affrded N-methyl-N-allyl-3 -oxaperfluoroalkanesulfonamide 3. 2 and 3 were converted to the corresponding substituted trichlorosilanes 4 and 5 respectively on treatment with trichlorosilane in the presence of chloroplatinic acid. Compounds 5 reacted with methanol and pyridine to give the corresponding trimethoxysilane 6. The elemental analysis, IR, ^1H NMR and 19F NMR data of these new compounds were recorded in Table 1-4. The compounds 4, 5 can be used for the treatment of glass surface to render it water-proof and solvent-proof.