Effect of syndiotacticity on the aqueous poly(vinyl alcohol) gel 3. Mechanical property of gel

Summary The mechanical property of aqueous gel was studied using the PVA having the content of syndiotacticity in diad from 58.4 and 66.2%. The elastic modulus of gels was 105–106 dyne/cm2 and the variation of the elastic modulus of gel with the rise of temperature was corresponded with the variation of the concentration of PVA in gel accompanying syneresis. The elastic modulus of gel having the same content of syndiotacticity and concentration of PVA increased in the order as follows, the first is the gel chilled at room temperature, the second is the gel chilled at 60 °C and last is the gel chilled at 0 °C. The variation of the elastic modulus of gel with the rise of temperature became smaller with increasing content of syndiotacticity. The increase of elastic modulus is considered to be attributed to the further growth of stronger junctions through the recrystallization followed by syneresis rather than the entropic effect of polymer networks with the rise of temperature.

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Zusammenfassung Es wurden die mechanischen Eigenschaften wßriger Gele aus Polyvinylalkohol untersucht, mit Gehalten an Syndioaktizität in Diaden zwischen 58,4 und 66,2%. Die elastischen Moduln der Gele lagen bei 105 bis 106 dyn/cm2 und die Variation der elastischen Moduln der Gele mit Steigerung der Temperatur entsprach der Konzentrationsänderung von Polyvinylalkohol im Gele gemäß der stattgefundenen Synärese. Der elastische Modul des Gels mit konstantem Gehalt an Syndiotaktizität und Konzentration des PVA steigen in folgender Weise: Zuerst das Gel abgekühlt bei Raumtemperatur, dann das Gel abgekühlt bei 60 °C und zuletzt das Gel erstarrt bei 0 °C. Die Variation der elastischen Moduln mit steigender Temperatur wird kleiner mit steigendem Gehalt an Syndiotaktizität. Das Anwachsen der Moduln sollte vermutlich dem weiteren Wachstum strengerer Kopp lungen durch Rekristallisation infolge der Synärese zuzuschreiben sein mehr als einem Entropieeffekt der polymeren Netzwerke mit steigender Temperatur.

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With 6 figures and 2 tables

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Part 2. cf. reference 2.     

Effect of syndiotacticity on the aqueous poly(vinyl alcohol) gel 4. X-ray diffraction analysis of gel

Summary The structure of syndiotacticity-rich poly(vinyl alcohol) (PVA)-water gel was investigated by the X-ray diffraction analysis. Diffuse haloes appeared in the gel prepared from lower aqueous solution of PVA (5 wt%) but diffraction pattern became sharper with increasing concentration of PVA. Thed-spacings of gels and films are agreed with each other. The half height width of value of peak position of (101) obtained by photodensitometer decreased with increasing syndiotacticity of PVA. The radius of gyration of gel obtained from theGuinier's plots by the small angle X-ray diffraction increases with increasing syndiotacticity. These results suggest that the syndiotactic sequence length increases with increasing content of syndiotacticity and the crystallites in gel networks become also larger with increasing syndiotacticity. The average size of gel junction is 73–89 Å (s-(diad)% = 49.₄-66.₂).

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Zusammenfassung Es wurden mit Röntgeninterferenzen die Strukturen von einem Polyvinylalkohol-Wasser-Gel mit syndiotaktisch angereichertem Polyvinylalkohol untersucht. Es erscheinen diffuse Halos in dem Gel, das aus niedrigeren wäßrigen Lösungen (5% PVA) präpariert wurde. Doch wurden die Beugungsinterferenzen schärfer mit steigender Konzentration an PVA. Died-Abstände in Gelen und Filmen stimmten miteinander überein. Die Halbwertsbreite der 101-Interferenzen, gemessen mit einem Photodensitometer, nahm mit steigender Syndiotaktizitat des PVA ab. Der Trägheitsradius des Gels aus Guinier-Auftragungen für die Kleinwinkelstreuung nimmt mit steigender Syndiotaktizitat zu. Diese Ergebnisse legen nahe, daß die syndiotaktische Segmentläange mit steigendem Gehalt an Syndiotaktizitat zunimmt und daß die Kristallite in den Gelnetzwerken mit zunehmender Syndiotaktizität gröBer wurden. Die mittlere Größe des Netzwerkabstandes ist 73–89 Å (s-(diad)% = 49.₄-66.₂).

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With 7 figures in 15 details and 3 tables     

Mechanical denaturation of high polymers in solutions

Summary In order to clarify the mechanism of crystallization under molecular orientation, the rates of precipitation of poly(vinyl alcohol) (PVA) from aqueous solutions under shearing force were measured under various conditions. The fractionation was carried out by separating the precipitates at time intervals. The shearing force was brought about in the solutions by stirring. The rate of precipitation was found to depend not only on the thermal motion of molecules, but also on the fluidity of the solution. In other words, at temperatures above 45°C, the initial rate of precipitation became smaller with increasing temperature, but at 45 °C it was higher than that at the lower temperature than 40°C. The rate of precipitation at 35°C decreased with the increase of the polymer concentration. At the constant polymer concentration, the maximum of the rate of precipitation was recognized at a certain chain length. The molecular weight of fractions decreased in the order of fractionation. As compared with the non-solvent addition method, the difference in the s-(diad) % of the initial fraction and the last fraction was large in the case of stirring fractionation. Therefore, the stirring fractionation of PVA depends not only on the molecular weight, but also on the tacticity.

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Zusammenfassung Um den Kristallisationsmechanismus von Polyvinylalkohol (PVA) unter Molekülorientierung aufzuklären, wurde unter verschiedenen Bedingungen die Fällungsgeschwindigkeit von PVA in wäßrigen Lösungen unter Schubspannung gemessen, die Fraktionierung mit diskontinuierlicher Abtrennung der Niederschläge durchgeführt. Die Schubkraft wurde durch Rühren der Lösung erzeugt. Es wurde gefunden, daß die Fallgeschwindigkeit nicht nur von der thermischen Molekularbewegung abhängig ist, sondern auch von der Fluidität der Lösung. Bei Temperaturen über 45°C nahm die Anfangspräzipitationsgeschwindigkeit mit steigender Temperatur ab, während sie bei 45°C höher war als diejenige bei Temperaturen unter 40°C. Die Fällgeschwindigkeit bei 35°C sank mit zunehmender Konzentration des Polymeren. Bei konstanter Konzentration des Polymeren wurde der maximale Wert der Präzipitationsgeschwindigkeit bei einer bestimmten. Kettenlänge beobachtet. Das Molekulargewicht der Fraktion nahm gemäß der Reihenfolge der Fraktionierung ab. Beim Vergleich zur Fraktionierung durch Fällen mit einem Nicht-Lösungsmittel für das Polymerisat war bei der Fraktionierung durch Rühren der Unterschied im Gehalt an syndiotaktischen Diaden zwischen der ersten und der letzten Fraktion groß. Daraus ist zu schließen, daß die Rührungsfraktionierung von PVA nicht nur vom Molekulargewicht, sondern auch von der Taktizität abhängt.

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With 15 figures and 1 table     

Intra- und intermolekulare Vernetzung von Polyvinylalkohol mit Dialdehyden

Zusammenfassung Die Konkurrenz von inter- und intramolekularer Vernetzung bei der Umsetzung von Polyvinylalkohol (PVAL) mit Terephthal- und Glutaraldehyd (TA bzw. GA) in Wasser und Dimethylsulfoxid wurde untersucht. Die Abhängigkeit der Grenzviskosität der Reaktionsprodukte von der Ausgangskonzentration an PVAL erlaubt Rückschlüsse, ob inter- oder intramolekulare Vernetzung stattgefunden hat. Dabei spielen vorhandene Mikrogele eine wichtige Rolle. Die Reaktionsprodukte wurden gelchromatographisch untersucht. Die Acetalisierung ist nur bei den mit sehr wenig GA umgesetzten PVAL reversibel, alle anderen Produkte konnten nur teilweise hydrolysiert werden.Für die unter Knäuelkontraktion verlaufende rein intramolekulare Reaktion zeigt ein Vergleich der experimentellen Ergebnisse mit den nach Kuhn und Majer berechneten theoretischen Werten der Grenzviskositäten nur für Umsetzungen mit TA gute Übereinstimmung. Die Werte für die Umsetzungen mit GA waren erheblich niedriger als die berechneten. Die Unterschiede bei den Produkten aus der Umsetzung von PVAL mit TA und mit GA werden mit der größeren Flexibilität des GA gegenüber dem TA und dem Auftreten von Mikrogelen erklärt.

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Summary Reactions competing to form inter and intramolecular networks in the system polyvinylalcohol (PVAL) with terephthal and glutar aldehyde (TA and GA) in water and dimethylsulphoxide (DMSO) were studied. The dependency of the intrinsic viscosity of the reaction product on the initial concentration of PVAL made it possible to assign resulting networks as inter or intramolecular. The reaction products were evaluated using gelchromatography. PVAL acetalisation was found to be reversible only with PVAL that had reacted with very small amounts of GA, other products being only partly hydrolysed. For the reaction proceeding by the pure intramolecular mechanism, leading to a contraction of the coils, the comparison of intrinsic viscosity data with that produced on theoretical grounds by Kuhn and Majer showed only agreement for those reactions with TA. Values of the reactions with GA were much lower than those calculated. The difference in the reaction products of PVAL with TA and with GA could be explained by the greater flexibility of GA in contrast to TA and the appearance of microgels.

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Mit 6 Abbildungen     

Studies on interaction of polyvinyl alcohol with alkaline earth metal valerates

Summary The interaction of polyvinylalcohol (PVA) with valerates of (Sr, Ca, Mg) has been studied by conductivity measurements. The specific conductivity-soap concentration plots showed two transition points in the curves which denote the starting and completion of the interaction. The influence of salt and temperature has been examined. The salt concentration shifts the first transition point to slightly higher concentration where as the second diminishes. Temperature was found not to effect the transition points in polymersoap solutions and even the CMC of soaps were uneffected with temperature.

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Zusammenfassung Die Wechselwirkung zwischen Polyvinylalkohol und Si-, Ca- and Mg-Valeraten wurde konduktometrisch untersucht.Die Abhängigkeit des spezifischen Leitvermögens von der Konzentration zeigt drei Bereiche unterschiedlicher Neigung. Die beiden Übergangspunkte weisen auf den Beginn und die Beendigung einer besonderen Wechselwirkung hin. Erhöhung der Salzkonzentration verschiebt den 1. Übergangspunkt zu etwas höheren PVA-Konzentrationen, den 2. dagegen zu etwas niedrigeren.

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With 5 figures and 1 table     

Intra- und intermolekulare Vernetzung von Polyvinylalkohol

Zusammenfassung Die Konkurrenz von inter- und intramolekularer Vernetzung bei der Umsetzung von Polyvinylalkohol (PVAL) mit Terephthalaldehyd wurde untersucht. Die Abhängigkeit der Grenzviskositätszahl der Reaktionsprodukte von der Ausgangskonzentration an PVAL erlaubt Rückschlüsse, ob inter- oder intramolekulare Verknüpfung stattgefunden hat. Für die unter Knäuelkontraktion verlaufende rein intramolekulare Reaktion zeigt ein Vergleich der experimentellen Ergebnisse mit den nachKuhn undMajer berechneten theoretischen Werten gute Ylbereinstimmung.

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Summary The competitive inter- and intramolecular crosslinking in the reaction of poly(vinyl alcohol) with terephthalaldehyde has been investigated. The dependence of the intrinsic viscosity of the reaction products on the initial concentration of poly(vinyl alcohol) permits the conclusion, whether or not intra- or intermolecular crosslinking has occurred. For the coil contraction due to pure intramolecular crosslinking a comparison of the experimental results with calculations according toKuhn andMajer showed good agreement.

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Herrn Prof. Dr.F. Patat mit besten Wünschen zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Particle-macromolecule interactions in aqueous solution Part II: Adsorption and flow studies of polyvinylalcohol/polystyrene latex mixtures

Summary The adsorption characteristics of PvOH on a surfactant free polystyrene latex surface have been determined from adsorption isotherm and zeta potential measurements. The concentration and shear dependence of the flow behaviour of surfactant free polystyrene latex alone, and together with PvOH, have also been obtained. The. data show that the marked increase in viscosity observed in polystyrene dispersions upon the addition of PvOH is satisfactorily accounted for by the excluded volume effect of an adsorbed monolayer of PvOH on the polystyrene surface.

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Zusammenfassung Das Adsorptionsverhalten von Polyvinylalkohol an einer Tensidfreien Polystyrollatem-Oberfläche wurde aus Adsorptionsisothermen und Zetapotentialmessungen bestimmt. Außerdem wurde die Konzentrationsund Scherabhängigkeit des Fließverhaltens der Polystyrolteilchen mit und ohne adsorbiertem Polyvinylalkohol ermittelt. Die Viskositätzunahme der Dispersion durch Zugabe von PvOH kann durch das Kovolumen einer monomolekularen adsorbierten PvOH-Schicht gedeutet werden.

     

Temperature dependence of micellar weight of non-ionic surfactant in the presence of various additives

Summary By means of the light scattering method, the micellar weights of methoxy-polyoxyethylene dodecyl ether and Triton X-100 in water, sodium chloride solutions and calcium chloride solutions have been measured at several temperatures. At a fixed temperature, the micellar weight increases with the addition of salts, and the effect of salt is larger at higher temperature. At a fixed salt concentration the micellar weight increases with rising temperature. The clouding formation and phase separation observed in these systems are analyzed in the light of thermodynamics of binary solution. It is pointed out that the increase of the micellar weight with rising temperature is a dominating factor for the clouding formation and phase separation.

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Zusammenfassung Mittels Lichtstreuung wurde das Mizellargewicht von Methoxy-Polyoxyäthylen-Dodecyläther und Triton X-100 in Wasser, Natriumchlorid- und Kalziumlösungen bei verschiedenen Temperaturen gemessen. Bei konstanter Temperatur wächst das Mizellargewicht mit ZufÜgung von Salzen der Einflu\ der Salze ist bei höheren Temperaturen grö\er. Bei gegebener Salzkonzentration wächst das Mizellargewicht mit steigender Temperatur. TrÜbung und Phasentrennung in diesen Systemen wurden auf thermodynamischer Basis binärer Lösungen analysiert. Es wird gezeigt, da\ der Anstieg des Mizellargewichts mit steigender Temperatur ein dominierender Faktor fÜr die Wolkenbildung und Phasentrennung ist.

     

Bestimmung der zur Kristallisation notwendigen minimalen Sequenzlänge an Polyvinylchlorid

Zusammenfassung Taktisches Polyvinylchlorid wird als Copolymer aus kristallisierfähigen syndiotaktischen und nichtkristallisierfähigen isotaktischen Sequenzen aufgefaßt. In Anlehnung an dieFlorysche Theorie der Kristallisation von Copolymeren wird aus der Syndiotaxie und dem Kristallinitätsgrad eine untere Grenzlänge der kristallisierten Sequenzen bestimmt. Die Syndiotaxie der Proben war aus Kernresonanz- und UR-Messungen bekannt, der Kristallinitätsgrad wurde röntgenographisch gemessen.Die minimale Sequenzlänge beträgt etwa 12 Monomereinheiten.

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Summary In this paper stereoregular polyvinylchloride is considered as a copolymer of syndiotactic parts being and isotactic parts not being able to crystallize. Following the conception ofFlory's theory of copolymer crystallization a lower limit of the length of crystallized sequences is determined by using syndiotacticity and degree of crystallinity. The syndiotacticity of the samples was known from NMR- and IR-experiments. The degree of crystallinity was measured by x-ray-diffraction.The minimum sequence length is nearly 12 monomer units.

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Vorgetragen am 12. September 1963 auf der Physikertagung 1963 in Hamburg.     

Eine Untersuchung über Cytochrom-c aus Hefe

Aus Bäckerhefe wurden mit Hilfe einer neuen, einfachen Extraktionsmethode und durch Chromatographie der Extrakte an Ionenaustauschersäulen zwei Hämoprotein-Fraktionen mit Cytochrom-c-Aktivität gewonnen. Die mengenmäßig überwiegende, deren Eisengehalt 0,37% betrug, zeigte eine etwas höhere katalytische Aktivität im Bernsteinsäureoxydase-System als das aus Herzmuskel von Pferden isolierte Cytochrom-c. Diese Fraktion wurde für die Bestimmung der Anordnung der Aminosäuren in der Nachbarschaft der prosthetischen Gruppe verwendet. Die ermittelte Aminosäuresequenz, Phe-Lys-Thr-Arg-CyS-Glu-Leu-CyS-His-Thr-[Val, Glu], stimmt mit früher aufgeklärten homologen Sequenzen in Vertebraten- und Insekten-Cytochromen bezüglich des Abstandes ber beiden Halbcystinreste voneinander und der diesen benachbarten lage eines Histidin-und eines anderen basischen Restes überein, unterscheidet sich von ihnen jedoch in mancher anderer Hinsicht.

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Mit 1 Abbildung     

Sorption equilibria in colloid systems and their influence on distribution ratios of trace elements

Summary Trace element distribution in systems in which colloids and coarse solid particles are present is determined by the following sorption equilibria: sorption of trace elements on coarse particles A, sorption of trace elements on particles of colloidal dimensions B and sorption of B on A. Experiments are carried out by shaking kaolinite with water in the presence of Cu²⁺ at pH 4.4. The concentration of colloids in solution is determined photometrically and by ICP-AES. It increases with temperature and intensity of shaking. Distribution ratios of trace elements which are found experimentally depend strongly on the pore size of the filters used for separation of solution and solids. They often increase with the ratioV (volume of solution):m (mass of solid) which is shown to be due to the sorption equilibrium of B on A.

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Sorptionsgleichgewichte in kolloidalen Systemen und ihr Einfluß auf die Verteilungsverhältnisse von Spurenelementen

Zusammenfassung Die Spurenelementverteilung in Systemen, in denen Kolloide und Grobteilchen vorhanden sind, wird durch folgende Sorptionsgleichgewichte bestimmt: Sorption von Spurenelementen an Grobteilchen A, Sorption von Spurenelementen an Kolloidteilchen B sowie Sorption von B an A. Bei den durchgeführten Versuchen wurde Kaolinit mit Wasser in Gegenwart von Cu²⁺ bei pH 4,4 geschüttelt. Die Kolloidkonzentration in der Lösung wurde durch Photometrie und ICP-AES gemessen; sie nimmt mit steigender Temperatur und Schüttelintensität zu. Experimentell gefundene Verteilungsverhältnisse hängen stark von der Porengröße der verwendeten Filter ab. Sie nehmen oft zu mit dem VerhältnisV (Lösungsvolumen):m (Masse der festen Substanz), was durch das Sorptionsgleichgewicht von B an A verursacht ist.

     

Surface tension of tactic polyvinylalcohols in water-DMSO-solution

Summary Surface tension of solutions of syndio-, iso- and atactic polyvinylalcohols in water-dimethylsulfoxide have been measured. Syndiotactic PVA is surface active with short relaxation time, nucleation and growth of the surface chains is rate determining. Isotactic surface adsorption is controlled by uncoiling of the intramolecular bonded sidegroups. If tactic PVA's have almost the same tactic percentage, tactic sequence distribution is the controlling factor which of the kind of configuration becomes surface active. Mixtures of syndio-with atactic PVA show a minimum of surface tension caused by mutual intermolecular interaction of syndiotactic sequences. Ethyleneglycol added as monomer prototype only is surface active until 20% PVA content, PVA sequences thereafter are dominating within the surface.

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Zusammenfassung Es wurde die Oberflächenspannung von Lösungen von syndio-, iso- und ataktischen Polyvinylalkoholen in Wasser-Dimethylsulfoxid gemessen. Syndiotaktisches PVA ist oberflächenaktiv mit kurzer Relaxationszeit; Keimbildung und Wachstum der Ketten in der Oberfläche bestimmen die Geschwindigkeit der Adsorption. Isotaktische Oberflächenadsorption wird durch die Entknäuelung der intramolekular verknüpften Seitengruppen kontrolliert. Wenn taktische PVA's beinahe gleichen taktischen Prozentgehalt besitzen, entscheidet die Sequenzverteilung, welche Konfiguration oberflächenaktiv wird. Mischungen von syndio- mit ataktischem PVA zeigen ein Minimum der Oberflächenspannung verursacht durch gegenseitige, intermolekulare Wechselwirkung syndiotaktischer Sequenzen. Glykol als Prototyp des Monomeren zugefügt ist nur oberflächenaktiv bis zu 20% PVA Gehalt, danach dominieren die PVA-Sequenzen in der Oberfläche.

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With 4 figures     

Some regularities of the surfactant adsorption accumulation in the foam with high capillary pressure in Platean-Gibbs borders

Summary Some regularities of the surfactant adsorption accumulation in a foam with high capillary pressure in the Plateau-Gibbs borders are investigated. The dependencies of the accumulation ratio on the surfactant adsorption, on the dispersity and the expansion factor of the foam, and on the capillary pressure are obtained theoretically. The surfactant accumulation is investigatet in a static and in a dynamic foam. The experimental data are in a good agreement with the theoretical dependencies. The accumulation ratio reaches values up to 1000–2000.

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Zusammenfassung Es wurden die Gesetzmäßigkeiten der Adsorptionskonzentrierung von Tensiden in einem Schaum mit hohem Kapillardruck in den Plateau-Gibbsschen Grenzen untersucht. Die Abhängigkeit des Konzentrierungskoeffizienten von der Tensidadsorption, von der Dispersität und Verschäumungszahl des Schaumes und von dem Kapillardruck wurden theoretisch erhalten. Die Konzentrierung des Tensides wurde in einem statischen und in einem dynamischen Schaum untersucht. Die experimentellen Ergebnisse stimmen gut mit den theoretischen Abhängigkeiten überein. Die Konzentrierungskoeffizienten können Werte von 1000–2000 erreichen.

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With 3 figures     

Effect of CsCl-graphite buffer on the properties of a d.c. arc in the emission-spectrometric analysis of neodymium oxide

Summary The effects of CsCl-graphite buffer on the properties of a d.c. arc in the emission-spectrometric determination of traces of rare earth elements in neodymium oxide were investigated by measuring the line intensity, arc temperature, electron density, atomic concentration and residence time of rare earth particles in the arc plasma. The buffer gives a constant rate of evaporation of rare earth elements, as well as greater volatility of the sample and causes the increase of the number of atoms in the arc plasma. The atoms and ions of rare earths distribute uniformly along the axis of the discharge gap. This enhancing effects are interpreted by the decrease of the ionization degree of rare earths with increasing electron density, and by the increase of the residence time of the atoms and ions of rare earths in the arc plasma. The buffer enhances the sensitivity and reproducibility and permits the determination of microquantities of rare earth elements with limits of detection from 2 to 9 ppm in neodymium oxide. The coefficients of variation are less than 14%.

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Beeinflussung der Eigenschaften eines Gleichstrombogens bei der emissionsspektrometrischen Analyse von Neodymoxid durch einen CsCl-Graphit-Puffer

Zusammenfassung Die Wirkung des Puffers wurde durch Messung der Linienintensität, der Bogentemperatur, der Elektronendichte, der Atomkonzentration und der Verweilzeit der Teilchen im Bogenplasma untersucht. Durch den Puffer wird eine konstante Verdampfungsgeschwindigkeit der Seltenen Erden, eine größere Flüchtigkeit der Probe, eine Erhöhung der Anzahl der Atome im Bogenplasma und eine gleichmäßige Verteilung der Atome und Ionen der Seltenen Erden längs der Bogenachse erzielt. Diese Wirkungen werden durch die Abnahme des Ionisierungsgrades der Seltenen Erden mit steigender Elektronendichte und der Zunahme der Verweilzeit der Atome und Ionen im Bogenplasma erklärt. Der Puffer verbessert die Empfindlichkeit und Reproduzierbarkeit und gestattet die Bestimmung von Mikromengen Seltener Erden in Neodymoxid mit Nachweisgrenzen von 2–9 ppm. Die Variationskoeffizienten liegen unter 14%.

     

Inhibition of the corrosion of iron by oxygen and nitrogen containing compounds

Summary Corrosion inhibition by quinine, ephedrine, brucine, cinchonine, codeine, and harmaline with respect to the dissolution of iron in 2M sulphuric acid was measured using electrochemical methods. Polarization curves indicated that these compounds act as mixed-type inhibitors,i.e. both the cathodic and anodic curves are affected. The observed effect follows theTemkin adsorption isotherm. The effect of the different structural features of these compounds on their inhibition efficiency has been studied. Results indicate that the rate of corrosion of iron increases with increasing temperature over the range 30–50 °C both in the absence and in the presence of inhibitors. Some thermodynamic functions were also computed and are discussed.

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Korrosionshemmung bei Eisen durch Sauerstoff- und Stickstoffverbindungen

Zusammenfassung Die von Chinin, Ephedrin, Brucin, Chinchonin, Codein und Harmalin ausgeübte Korrosionshemmung bei der Auflösung von Eisen in 2M Schwefelsäure wurde mittels elektrochemischer Methoden untersucht. Polarisationskurven zeigen, daß die erwähnten Verbindungen als Inhibitoren gemischten Typs fungieren, d. h. sowohl die kathodische als auch die anodische Kurve wurde beeinflußt. Der beobachtete Effekt folgt derTemkinschen Adsorptionsisotherme. Die Auswirkung von Strukturänderungen auf die Effizienz der Hemmung und einige thermodynamische Funktionen werden diskutiert. Die Korrosionstrate von Eisen steigt sowohl in Gegenwart als auch in Abwesenheit der Inhibitoren im Bereich von 30–50°C mit steigender Temperatur.

     

Effect of the degree of polymerization and etherification on the binding of acridine orange by sodium carboxymethyl cellulose

Summary The interaction between sodium carboxymethyl cellulose and acridine orange was studied by spectral method. The effect of the degree of polymerization and etherification on the binding of the dye was discussed. The binding value increases with an increase in the degree of the polymerization. The number of binding sites per unit glucose was larger than the degree of etherification. Therefore, the electrostatic interaction was probably not the predominant factor.

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Zusammenfassung Die Wechselwirkung zwischen Natriumcarboxymethylcellulose und Acridinorange wurde mit den spektroskopischen Methoden untersucht. Der Effekt des Polymerisationsgrades und des Verätherungsgrades bei der Verbindung mit Acridinorange wurde diskutiert. Die Bindungszahl nimmt mit dem Polymerisationsgrad zu. Die Zahl von den Adsorptionsstellen der Glukoseeinheit wird größer mit der Verätherung. Deshalb ist offensichtlich die elektrostatische Wechselwirkung kein vorherrschender Faktor.

     

The influence of graphitization on the mechanical properties of carbon fibers

Summary Structure and preferred orientation of a series of carbon fibers with various degrees of graphitization have been studied by X-ray diffraction. The relationship between preferred orientation and Young's modulus differs from that reported for non-graphitic carbon fibers. The difference is explained by an increase of the shear compliance of the structural unit with increasing graphitization which results, for constant preferred orientation, in a decrease of the Young's modulus of the fiber with increasing graphitization.

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Zusammenfassung Struktur und Vorzugsorientierung einer Reihe von Kohlefasern mit verschiedenen Graphitierungsgraden wurden röntgenographisch untersucht. Die Beziehung zwischen Vorzugsorientierung und Elastizitätsmodul ist verschieden von der für nichtgraphitische Kohlefasern beobachteten. Der Unterschied wird durch eine Zunahme der Schernachgiebigkeit der Strukturbausteine mit zunehmender Graphitierung erklärt, die bei konstanter Vorzugsorientierung eine Verminderung des Elastizitätsmoduls der Fasern mit steigender Graphitierung zur Folge hat.

     

The initiation properties of 2-cyano-2-propyl hydroperoxide in oxidation processes

The initiating ability of 2-cyano-2-propyl hydroperoxide in the oxidation reaction of cumene by molecular oxygen has been investigated and compared with the initiating ability of cumene hydroperoxide.

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Die Initiierungseigenschaften von 2-Cyano-2-propyl-hydroperoxid bei Oxydations-prozessen

Zusammenfassung Es wurde die Initiierungsfähigkeit des 2-Cyan-2-hydroperoxypropans in der Oxidation von Cumol mit molekularem Sauerstoff untersucht und mit der Initiierungsfähigkeit des Cumolhydroperoxids verglichen.

     

Characterization of hydrogenated and partly hydrogenated nitrogenous heterocyclic compounds by NMR spectrometry

Summary The course of the hydrogenation of nitrogenous heterocyclic compounds (pyridine, quinoline, isoquinoline, 2-methylpyrrole) has been investigated by means of ¹H NMR spectrometry under various conditions. The activation energy has been calculated from the relative abundance of aromatic and aliphatic protons in dependence on the temperature of hydrogenation. The contents of elementary hydrogen obtained from the samples by means of the ¹H NMR method and the classical method of elemental analysis were in close agreement with a relative error below 8%.

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Charakterisierung von hydrierten und teilhydrierten heterocyclischen Stickstoffverbindungen durch NMR-Spektrometrie

Zusammenfassung Der Verlauf der Hydrierung von heterocyclischen Stickstoffverbindungen (Pyridin, Chinolin, Isochinolin, 2-Methylpyrrol) wurde mit Hilfe der ¹H-NMR-Spektrometrie unter verschiedenen Bedingungen untersucht. Die Aktivierungsenergie wurde aus der relativen Häufigkeit der aromatischen und aliphatischen Protonen in Abhängigkeit von der Hydrierungstemperatur berechnet. Die durch ¹H-NMR-Methode und durch klassische Elementar-analyse bestimmten Gehalte an elementarem Wasserstoff stimmten mit einem relativen Fehler von 8% überein.

     

Selective preconcentration of copper from aqueous solution by using kerateine gel

Summary A selective preconcentration technique for copper using the kerateine gel is described. The gel is prepared by partial oxidation of kerateine which is obtained by reducing the disulphide bonds of wool fiber. Copper is selectively adsorbed on the gel at pH 3.5. It is eluted with 3 M hydrochloric acid and is determined by atomic-absorption spectrometry. This method has been applied to the determination of copper in river water.

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Selektive Anreicherung von Kupfer aus wäßriger Lösung mit Hilfe von Keratein-Gel

Zusammenfassung Ein selektives Anreicherungsverfahren für Kupfer mit Hilfe von Keratein-Gel wurde ausgearbeitet. Das Gel wird durch teilweise Oxidation von Keratein hergestellt, das aus Wollfaser durch Reduktion der Disulfidbindungen gewonnen wird. Kupfer wird bei pH 3,5 selektiv an diesem Gel adsorbiert und kann mit 3 M Salzsäure eluiert werden. Die Bestimmung erfolgt mit Hilfe der AAS. Das Verfahren kann zur Kupferbestimmung in Flußwasser angewendet werden.