高聚物环带球晶的研究进展

系统概述了目前提出的有关高聚物环带球晶形成的原理及其理论模型，并对已发现町以形成环带球晶的高聚物进行了分别介绍。     

聚合物环带球晶的结晶机理

聚合物环带球晶作为一类特殊的球晶结构,其结晶机理一直倍受关注.经过几十年的研究,对于环带球晶形成机理的认识在不断深入,但是仍有许多问题尚未解决.本文总结了常见聚合物环带球晶的分类,综述了国内外在聚合物环带球晶片晶组织形式和片晶扭转机理研究上的主要进展,力图展示聚合物环带球晶研究的整体概况.根据前期研究结果,总结了手性聚...     

聚羟基丁酸酯环带球晶的形貌研究

聚羟基丁酸酯 ( PHB)是一种由细菌合成的手性高分子材料 ,其分子结构具有高度的规整性 [1] ,球晶比较大 (直径可达几毫米 ) ,是研究高分子结晶行为和形态的理想材料 [2 ] .在偏光显微镜下 ,Bauer[3]和 Martinez- Salazar等 [4 ] 曾在 PHB球晶上观察到消光带和同心的环线 .在聚环氧乙烷 [5] 和小分子液晶4-氰基 - 4 -癸氧基联苯的球晶上 [6 ] 也观察到了同心环线 .但这些工作都把同心环线归结为裂缝 ,并未提供证据 .事实上 ,偏光显微镜的低分辨率及其透视特点 [7] ,使之无法真实反映材料的表面形貌 ,因而也无法区分裂缝和台阶 .我们对光…     

BTDA/m-PDA聚酰亚胺环带球晶形貌与生长影响因素的研究

综述了本课题组BTDA/m-PDA聚酰亚胺环带球晶研究的进展.通过偏光显微镜(PLM),透射电镜(TEM),和原子力显微镜(AFM),研究了球晶中片晶的生长形貌,并探讨了环带形成的机理.考察了环带球晶生长的影响因素,包括:(1)温度:在较低酰亚胺化温度下只能形成不规则的球晶,而在较高温度下形成中心环间距较大的球晶;(2)聚酰胺酸分子量:分子量较低聚酰胺酸不能形成环带球晶;(3)分子链的不对称性:通过不同比例单体共聚发现,分子链上间苯二胺和羰基的不对称性对环带的形成有着决定性的影响;(4)溶剂:随着溶剂含量的增加,环带球晶的环间距增大.     

聚己内酯/纳米二氧化硅复合体系环带球晶形貌及结晶行为研究

采用溶液浇铸的方法制备了聚己内酯(PCL)/疏水性纳米二氧化硅(R974)复合体系薄膜,利用偏光显微镜、差示扫描量热仪、扫描电镜等研究了R974对PCL环带球晶形貌及结晶行为的影响,并从微观层次探讨了PCL/R974环带球晶可能的形成机理。结果表明,PCL/R974环带球晶是由扭转生长的片晶构成。R974的加入可诱导PCL环带球晶的形成,拓宽环带球晶形成温度。R974含量越高,PCL形成环带温度越低,环带周期越小,环带结构越规整。等温结晶时,R974加入并未改变PCL异相成核机理,但会影响其结晶动力学。当R974含量≤4%(wt)时,其异相成核作用占主导,促进了PCL结晶过程;当R974含量4%(wt)时,其对于球晶生长的阻碍大于异相成核作用,最终抑制了PCL的结晶。     

分子端基效应对聚(L-乳酸)球晶环带结构形成的影响

通过活性正离子开环聚合的方法,以苯甲醇或月桂胺引发L-丙交酯聚合合成了一系列分子量可控的聚(L-乳酸)(PLLA).研究发现,端基刚、柔性的变化,改变了PLLA环带球晶的生成条件和环带周期结构,因此可以通过改变端基的结构来调控PLLA所形成的环带结构.分子量相近而端基不同的PLLA,在相同温度下结晶时,刚性引发剂苯甲醇...     

聚己内酯和丙烯腈-苯乙烯无规共聚物的共混物生成环带球晶中的几个新现象

聚己内酯（ＰＣＬ）和丙烯腈－苯乙烯无规共聚物（ＳＡＮ）的共混物的相容性和形态曾被广泛研究［１～４］．ＰＣＬ的结晶形成球晶结构，其和ＳＡＮ共混，在熔体中结晶时不但可观察到Ｍａｌ－ｔｅｓｅ十字消光，而且存在非常明显的明暗交替的周期性环带状结构，称之为“环...     

液晶聚芳醚酮/含甲基苯侧基聚芳醚酮共混体系的环带球晶

本文通过研究含氯侧基液晶聚芳醚酮/含甲基苯侧基聚芳醚酮共混体系(结晶/非晶)环带球晶的形态演变和发展过程; 利用选择性溶剂刻蚀方法确定共混体系环带球晶的相组成和相结构, 探讨了环带球晶的形成机理.     

聚己内酯和乙基纤维素共混体系的环带球晶及液晶形态

聚己内酯（ＰＣＬ）中加入与其有一定混溶性的非晶组分乙基纤维素（ＥＣ）,可明显影响其长环带球晶的行为．表明具有低混溶性及某种分子间相互作用的二元共混体系ＰＣＬ／ＥＣ仍能在一定温度范围内形成环带球晶;良好的混溶性,强的分子间相互作用并非是二元共混体系中ＰＣＬ长环带球晶不可缺少的因素．通过偏光显微镜发现ＰＣＬ的加入有利于乙基纤维素／二氯乙酸溶液中液晶相的形成,用Ｆｌｏｒｙ关于棒状分子无规线团溶剂三元体系的理论对其进行了讨论．     

Modeling and Simulation of the Crystallization Behavior of Polymer Melts in the Hollow‐Profile Extrusion Process Using the Coexistence Model of Spherulite and Shish‐Kebab

The thermally and flow induced crystallization behavior of polymer melts has been investigated by using penalty finite element‐finite difference simulation with a decoupled solving algorithm. The coexistence model of spherulite and shish‐kebab is proposed to describe the evolution of crystallization kinetics process. The Schneider equation and Eder equation are adopted to discriminate the relative roles of the thermal and the flow effect on the crystallization behavior. The proposed mathematical model and numerical method have been successfully applied to the investigation of crystallization behavior in the hollow‐profile extrusion process. Both the evolution of crystalline size within the extrusion die and the effects of processing conditions on the crystallization kinetics process are discussed.

     

基于微观格点模型模拟PEMFC定向结构催化层

用微观格点模型对质子交换膜燃料电池(PEMFC)定向结构阴极性能进行了模拟,并与随机结构电极进行了对比,研究了催化剂利用率及电池性能的变化.计算了催化层内的传递和电化学反应,研究了质子、氧气及电化学反应速率在电极厚度方向上的分布,并且通过对比氧气浓度、离子电势和电化学反应速率的分布,证明了Pt/C颗粒在电极厚度方向上定向排布有利于提高电池性能.另外,研究了电极厚度对定向结构电极性能的影响,发现与随机结构电极不同,定向结构电极厚度越小,高电流密度下电极性能越好.     

高分辨电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定铁锰氧化态中57种元素

元素活动态分析作为深穿透地球化学的新方法,得到了广泛的应用。将ELEMENT XR型高分辨率等离子体质谱(HR-ICP-MS)法引入元素活动态的分析中,具有动态线性范围宽(10-12~1012)和灵敏度高的特点,使可同时测定的元素拓展至57种,大大提高了工作效率。根据实验结果结合响应面分析法,对HR-ICP-MS的主要仪器条件辅助气流量、雾化气流量和采样深度等进行了优化,确定了仪器的最佳测定条件;对铁锰氧化态的提取条件进行了系统研究:分别考察了提取时间、液固比、离心转速、提取液放置时间对提取效果的影响,确定了最佳提取条件,提取时间为24 h,液固比为15∶1,离心转速4000 r/min;在最优的测定条件和提取条件下,建立了HR-ICP-MS对铁锰氧化物结合相中57种元素的分析方法,得到了各元素的方法检出限和方法精密度,微量和痕量元素的方法检出限达到了10-9(ng/g),主量元素的检出限为10-6(mg/kg)水平,精密度为2.3%~32.5%,完全满足当前元素活动态的分析测试需要。     

基于概念通路的科学教科书微观设计探微——以“三态粒子模型”为例

教科书是知识的载体,是教与学的重要依据,教科书内容的微观设计需反映学生知识获取的认知过程。本文在对“三态粒子模型“形成的概念通路进行理论构建基础上,通过对香港初中科学教科书“化学分支“中“三态粒子模型“的内容设计进行深入分析,以解答基于概念通路的教科书内容微观设计的操作性问题。     

Numerical Simulation of Crack Growth in Polyethylene Composites by Means of the Cohesive Zone Model

Summary: The cohesive zone model is used for the numerical simulation of crack growth in homogeneous specimens made of two different grades of polyethylene (PE) as well as in PE-bimaterials. The material data and the shapes of the cohesive function are deduced from experimental data by Ivankovic et al., Eng. Fract. Mech. 71, 2004, 657–668 and Ting et al., Polym. Eng. Sci. 46, 2006, 763–777. Fracture toughness parameters are evaluated from the simulated load versus displacement curves. The results show a significant influence of the arrangement of the two PE-grades in the bimaterial specimens, caused by both the different material properties and the different characteristic parameters of the cohesive function.     

杂多酸为催化剂的丙烯与醋酸气-液酯合成的反应模型初探

杂多酸对有机羧酸与低级烯烃的直接加成反应具有催化作用,但一般需在高压下进行。作者研究了较低压力(0.5～2.0 MPa)下的醋酸与丙烯、丁烯的加成酯化反应,结果较令人满意。本文初步探讨了醋酸与丙烯加成反应模型,为预测最佳反应条件提供了证据。