Eu(DBM)_3(2,2′-bipy)的晶体结构和荧光光谱

Eu(C_(15)H_(12)O_2)3(C_(10)H_3N_2).分子量M=1103.03.空间群P2_1/c,a=1.3309(4)nm.b=2.2473(5)nm,c=1.6231(1)nm,β=109.68(1)°,V=4.571(2)nm~3,Z=4,D_x=1.43 g·cm~(-3).用5590个可观察衍射点对64个非氢原子坐标和各向异性温度因子进行全矩阵最小二乘法精修。最终的偏离因子R=0.046.中心离子Eu(Ⅲ)由DBM配体的6个氧原子和2,2′-bipy的2个氮原子螫合配位,配位多面体为畸变的四方反棱柱体.利用标题化合物能发生较强荧光的特性,以Eu(Ⅲ)离子为荧光探针,77K下测定了配合物的高分辨激光激发和发射光谱.结果表明,配合物中Eu(Ⅲ)离子仅有一种晶格格位,~5Do→~7F_j(J=0～2)跃迁光谱和晶体结构表明中心离子具有C_1格位对称性。     

Eu(BA)3phen的晶体结构和荧光光谱

标题配合物晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝１０７９２（２）ｎｍ，ｂ＝１１８９６（２）ｎｍ，ｃ＝１２４４６ｎｍ，α＝１０５１２（３）°，β＝９３７６（３）°，γ＝１１３１９（３）°，Ｖ＝１３９２（１）ｎｍ－３，Ｚ＝２，Ｄｘ＝１６５９ｇ·ｃｍ－３。配合物晶体由双核分子组成，两个中心Ｅｕ３＋通过羧基桥联，它们的化学环境相同。Ｅｕ３＋的配位数为８，其配位多面体为一畸变的四方反棱柱体。在７７Ｋ配合物的荧光光谱说明配合物中仅存在一种Ｅｕ３＋格位。     

Eu_2(p-CH_3C_6H_4COO)_6(C_(12)H_8N_2)_2的晶体结构和荧光光谱

标题配合物分子量M_1=1475.19,P1空间群,α=1.3349(7)nm,b=1.9790(4)nm,c=1.2784(7)nm,α=97.67(1),β=106.36(1),γ=91.71(1)°,Z=2,T=295K。最终的偏离因子R=0.051。晶体每个不对称单位中有两个晶体学上不等同的Eu(p-CH_3C_6-H_4COO)_3(C_(12)H_8N_2)结构单元,每种结构单元通过反演操作与邻近不对称单位中一个相应的结构单元结合,形成两种双核分子。前者有4个苯甲酸的羧基桥联两个中心Eu(Ⅲ)离子,后者只有两个羧基参与桥联。两者的Eu—Eu原子间距分别为0.4203和0.5298nm。在配合物的~7F_0→~5D_0激发光谱里,580.07和580.73nm处呈现两个锐峰,可以认为配合物具有两种Eu(Ⅲ)格位。选择激发配合物的~5D_0能级,得到两组完全不同的~5D_0→~7F_J(J=1—4)发光光谱,表明配合物中Eu(Ⅲ)离子有不同的化学环境。与晶体结构分析结果一致。     

双核铕-间甲基苯甲酸邻菲罗琳[Eu(m-MBA)_3PHEN](H_2O)_2三元配合物的晶体结构和荧光光谱

标题配合物晶体属Cc空间群,a=1.5955(6)nm,b=1.8508(6)nm,c=2.2595(9)nm,β=97.79(4)°,Z=4,Dx=1.52g/cm~3,T=295K.用I>3σ(I)的7316个可观察衍射数据对92个非氢原子的原子坐标和各向异性温度因子进行全矩阵最小二乘法精修,最终的偏离因子R=0.043.中心Eu(Ⅲ)离子与周围6个氧和一对氮原子配位,配位多面体属四方反棱柱体,其点对称性为C_1.以Eu(Ⅲ)离子为荧光探针,77K下测得配合物多晶样品的高分辨激光激发光谱和发射光谱,激发光谱表明配合物中Eu(Ⅲ)离子仅有一种晶格格位.~5D_0→~7F_J(J=0～2)跃迁光谱表明中心Eu(Ⅲ)离子在77K下具有C_1对称性.     

Eu(DBM)3qp和Eu(DBM)3pp的晶体结构及荧光性质对比研究

两种新型铕配合物Eu(DBM)₃qp(DBM=二苯甲酰甲烷,qp=喹喔啉并[2,3-i]-1,10-邻二氮杂菲)和Eu(DBM)_3pp(DBM=二苯甲酰甲烷,pp=吡嗪并[2,3-i]-1,10-邻二氮杂菲)的晶体结构均属单斜晶系,P2(1)/c空间群.中心铕离子分别与DBM配体的六个氧原子及第二配体的两个鳌合氮原子配位,形成八配位的扭曲四方反棱柱构型.两种配合物晶体中,每四个配合物分子的第二配体共轭平面相互平行,形成一种特殊的"块"状π-π堆积单元.在紫外光激发下两种配合物均表现为Eu³⁺的特征发射,由于第二配体能级的不同,Eu(DBM)_3pp的发射强度比Eu(DBM)_3qp高十几倍.     

Eu（β－NMA）_3PHEN的晶体结构及光谱研究

标题化合物Ｍ＝８４５．６９，三斜晶系，空间群，ａ＝１．１７１８（２）ｎｍ，ｂ＝１．５６７０（３）ｎｍ，ｃ＝１．０００２（２）ｎｍ，α＝９９．９７（１）°，β＝９０．１３（１）°，γ＝９８．３６（２）°，Ｖ＝１．７８８９（５）ｎｍ~３，Ｚ＝２，Ｆ（０００）＝８４８，Ｄ_ｘ＝１．５７ｇ·ｃｍ~３，λ（ＭｏＫα）＝０．０７１０６９ｎｍ，μ＝１８．０６ｃｍ~（－１），Ｔ＝２９５Ｋ，Ｒ＝０．０４０．中心Ｅｕ（Ⅲ）离子与周围６个氧和１对氮原子配位，配位多面体属四方反棱柱体，其点对称性为Ｃ_１。     

Eu2(3,4-DMBA)6(PHEN)2的晶体结构及HRS研究

合成了铕（Ⅲ）与３,４－二甲基苯甲酸（３,４－ＨＤＭＢＡ）、邻菲咯啉（ＰＨＥＮ）形成的晶体配合物Ｅｕ２（３,４－ＤＭＢＡ）６（ＰＨＥＮ）２．测定其分子量Ｍ＝１５５９．３５,晶体属三斜晶系,Ｐ１空间群,ａ＝１．２６６５（４）ｎｍ,ｂ＝１．３５６７（４）ｎｍ,ｃ＝１．０７５５（４）ｎｍ,α＝９８．８７（３）°,β＝１０８．２５（３）°,γ＝８７．９８（２）°,Ｚ＝１,最终的偏离因子Ｒ＝０．０３１．以Ｅｕ（Ⅲ）离子为荧光探针,在７７Ｋ下测定了配合物的高分辨光谱（ＨＲＳ）．铕配合物的激发光谱、发光光谱、时间分辨光谱和发光寿命测定结果表明,该配合物中存在两种化学环境不同的Ｅｕ（Ⅲ）离子格位     

三元铕配合物Eu(DBM)3L1的合成、晶体结构及发光性能

新型三元铕配合物Eu(DBM)3L1(DBM=二苯甲酰甲烷,L1=2-(3-硝基苯基)-咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲)的晶体属单斜晶系,Cc空间群.中心铕离子分别与DBM配体的六个氧原子和第二配体的两个鳌合氮原子配位,形成八配位的扭曲四方反棱柱构型.配合物中性配体的共轭平面与相邻分子的DBM苯环平面(C(25),C(26),C(27),C(28),C(29))之间有明显的π-π相互作用.在紫外光激发下,配合物表现出较强的Eu3+的特征发射,第二配体对中心离子有较强的敏化发光作用.     

[Eu2(o-ClC6H4OCH2COO)6(C12H8N2)2(H2O)2]·(CH3)2SO的晶体结构和荧光光谱

标题配合物Ｍ＝１８９２．０１,单斜晶系,空间群Ｐ２１／ｃ,ａ＝１．２９７５（３）ｎｍ,ｂ＝２．６５９１（９）ｎｍ,ｃ＝１．２１１８（３）ｎｍ,β＝９６．９５（１）°,Ｚ＝２,Ｄｃ＝１．５７７ｇ／ｃｍ３,Ｔ＝２９３（２）Ｋ。最终的偏离因子Ｒ＝０．０５８３。该配合物以二聚体形式存在,通过其中的桥联羧基形成了双核分子。该分子中羧基具有桥联双齿、桥联三齿和单齿三种配位模式,Ｅｕ－Ｅｕ之间的距离为０．４０１９（１）ｎｍ。在７７Ｋ下测得配合物中Ｅｕ（Ⅲ）离子仅有一种格位。５Ｄ０→７ＦＪ（Ｊ＝０～２）跃迁光谱说明Ｅｕ（Ⅲ）离子格位具有Ｃ２对称性。     

Eu(α-NMA)_3(α-HNMA)Phen的晶体结构及光谱研究

Eu(α NMA) 3(α HNMA)Phen (NMA =萘甲酸根 ;HNMA =萘甲酸 ;Phen =1,10 邻菲咯啉 )配合物晶体属三斜晶系 ,P1- 空间群 ,晶胞参数a =1.2 40 1( 3)nm ,b =1.30 5 6( 3)nm ,c =1.65 0 0 ( 3)nm ,α =73.0 1( 3)° ,β =82 .44( 3)° ,γ =62 .0 7( 3)° ,V =2 2 5 72 ( 8)nm3,Z =2 ,Dc=1.496g/cm3,F( 0 0 0 ) =10 2 6,R =0 .0 5 17.该配合物是双核分子 ,两个Eu(Ⅲ )离子通过 4个α 萘甲酸根的羧基桥联 .中心离子分别与五个羧基桥氧原子、一个螯合配位羧基的 2个氧原子和一个邻菲咯啉的 2个N原子配位 ,形成九配位的扭曲三帽三棱柱体 .双核分子中萘环与邻菲咯啉平面之间存在着π π相互作用 ,有利于该配位构型的稳定 .荧光光谱测定结果显示 ,标题配合物发光性能良好     

Eu2(3,4－DMBA)6(PHEN)2的晶体结构及HRS研究

合成了铕（Ⅲ）与3,4－二甲基苯甲酸(3,4－HDMBA)、邻菲咯啉(PHEN)形成的晶体配合物Eu     

Eu(DMBM)2(2,2′-bipy)NO3的合成与荧光光谱

本工作首次合成了Eu(DMBM)₂(2,2′-bipy)NO₃(DMBM=二对甲氧基苯甲酰甲烷,2,2′-bipy-2,2′-联吡啶)。通过元素分析、热谱、电导率、红外和拉曼光谱、质子核磁共振谱对所合成化合物进行了表征。在77K测定了固体配合物的激发光谱和发光光谱。光谱数据说明配合物含有两种Eu(Ⅲ)格位。配合物中三种配体在Eu(Ⅲ)周围的分布情况略有不同,显示出不同的晶体场效应。光谱数据表明,配合物中Eu(Ⅲ)格位属于非中心对称的点群C₁或C₃或C₂。     

［Eu2(o-ClC6H4OCH2COO)6(C12H8N2)2(H2O)2］·(CH3)2SO的晶体结构和荧光光谱

标题配合物M=1892.01,单斜晶系,空间群P2₁/c, a=1.2975(3) nm, b=2.6591(9) nm, c=1.2118(3) nm, β=96.95(1)°, Z=2, D_c=1.577 g/cm³, T=293(2)K。最终的偏离因子R=0.0583。该配合物以二聚体形式存在,通过其中的桥联羧基形成了双核分子。该分子中羧基具有桥联双齿、桥联三齿和单齿三种配位模式,Eu-Eu之间的距离为0.4019(1) nm。在77K下测得配合物中Eu(Ⅲ)离子仅有一种格位。 ⁵D₀→ ⁷F_J(J=0～2)跃迁光谱说明Eu(Ⅲ)离子格位具有C₂对称性。     

具有(6，3)拓扑构造的镝配合物的水热合成、晶体结构和荧光光谱

用水热合成的方法得到了配合物{[Dy(1,2-pda)_3/2(H₂O)]·H₂O}_n(1,2-pda=1,2-邻苯二乙酸根),用X-射线衍射单晶结构分析确定了该配合物的晶体结构。该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物中每个Dy³⁺离子被6个1,2-邻苯二乙酸根环绕,相邻的6个Dy³⁺离子被6对1,2-邻苯二乙酸根连接,形成具有六角形的[Dy(1,2-pda)₆]₂团簇,这些团簇进一步被1,2-邻苯二乙酸根桥联而得到具有(6,3)拓扑构造的3D网络结构。所有的1,2-邻苯二乙酸根配体用桥联/螯合-桥联五齿和螯合-桥联/螯合-桥联六齿两种配位模式与Dy³⁺离子配位。每个Dy³⁺还键合1个水分子。九配位的Dy³⁺离子的配位环境可描述为扭曲的单帽四方反棱柱。在配合物的荧光光谱的481和574 nm处出现了2条谱线,分别对应于Dy³⁺离子的 ⁴F_5/2 → ⁶H_15/2和 ⁴F_5/2 → ⁶H_13/2的跃迁。     

配合物Eu（p—ABA）3.phen.1.5H2O的高分辨荧光光谱

合成了Ｅｕ（ｐ－ＡＢＡ）３．ｐｈｅｎ．１．５Ｈ２Ｏ配合物。测定了该配合物的高分辨荧光光谱。根据配合物高分辨荧光光谱的测试结果。确定了配合物中ＥＲｕ＾３＋离子的格位数、亚能级及其局部对称性，该配合物中有二种Ｅｕ＾３＋离子格位。     

配合物Eu（p－ABA）_3·phen·1．5H_2O的高分辨荧光光谱

合成了Ｅｕ（ｐ－ＡＢＡ）３·ｐｈｅｎ·１．５Ｈ２Ｏ配合物（ｐ－ＡＢＡ＝对氨基苯甲酸根）。测定了该配合物的高分辨荧光光谱。根据配合物高分辨荧光光谱的测试结果，确定了配合物中Ｅｕ３＋离子的格位数、亚能级及其局部对称性，该配合物中有二种Ｅｕ３＋离子格位。     

Ln(p-ABA)_3bpy·2H_2O的合成、晶体结构和光谱分析

报道了Ln(p-ABA)_3bpy·2H_2O(Ln=Nd,Eu,Yb)的合成和晶体结构、拉曼光谱及荧光光谱的测定。晶体属三斜晶系,P(?)空间群。中心原子配位数为8。羧基具有单齿、螯合双齿和桥式3种配位方式。配合物的拉曼光谱与晶体结构测定结果吻合。Eu(p-ABA)_3bpy·2H_O的高分辨激发光谱和发射光谱表明,Eu(Ⅲ)离子仅有一种晶格格位,中心离子具有C_1格位对称性。