嵌段液晶高分子的合成进展

综述了近几年嵌段液晶共聚物在合成方面取得的新进展，主要包括活性聚合、液晶（或非液晶、低聚物与非液晶（或液晶）聚全物的单体反应、液晶低聚物与非液晶低降物直接反应和先制备非液晶嵌段共聚物再于侧链引入液晶基元四个方面。同时还简要地介绍了嵌段液晶共聚物的结构、性能以及今后的发展趋势。     

多嵌段共聚物分子的组成不均一性

从不同结构层次角度说明了多嵌段共聚物的分子组成不均一性。提出了一种新的看法,即在讨论多嵌段共聚物的形态和性能时,除了链段间的微相分离外,还必须首先考虑不同平均链段长度的多嵌段大分子间的宏观相分离作用。如何表征与控制其组成不均一性是十分重要的课题。     

嵌段及接枝液晶高分子合成进展

本文概述了近年来嵌段及接枝液晶高分子的合成情况，分析了不同合成方法的优缺点，并对其对原位复合材料中的应用作了简单介绍。     

基团转移嵌段共聚规律研究

基团转移嵌段共聚规律研究夏海平，丁马太，陈萍，郭舰，刘昆棱（厦门大学化学系，３６１００５）基团转移聚合（ＧＴＰ）￣［１］是８０年代出现的新型聚合方法。常用的ＧＴＰ单体主要有三类：甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类及丙烯腈。由于ＧＴＰ能使某些单体在室温下进行“...     

聚酯-聚醚多嵌段共聚物的共聚改性

高硬段含量和高软段分子量的聚酯-聚醚多嵌段共聚物有明显的组成不均一性,可分离出大量高熔点的氯仿不溶组份.通过和5mol%间苯二甲酸二甲酯(DMI)共聚,可改进其表观组成均一性,得到不含氯仿不溶物和力学性能优良的硬段含量为40wt%、软段分子量为4000的聚对苯二甲酸乙二酯-聚乙醇醚多嵌段共聚物(PET-PEG).另一合成途径是以间苯二甲酸(IPA)酸解 PET,再和端羟基聚乙二醇醚共缩聚,也可制得相应的改性 PET-PEG.降低聚醚分子量可以有效地改进其组成均一性.     

三元多嵌段共聚物分子链结构的统计表征

本文根据三元多嵌段共聚反应的一般模型,运用母函数方法,严格推导出了型三元多嵌段共聚物的分子量分布及平均分子量的解析表达式.对几种具有特殊分布的预聚体进行了讨论.     

含有机硅三元多嵌段共聚物的研究

以双酚Ａ聚砜（ＰＳＦ）为硬段、聚对羟基苯乙烯（ＰＨＳ）为半硬段、聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）为软段合成了三元多嵌段共聚物，并对其动态力学和抗张性能比较研究，结果表明该三元多嵌段共聚物为多相结构；在引入半硬段ＰＨＳ后两相间的界面相增宽，粘接力增大，其强度和模量高且稳定，使含有机硅高分子材料强度低的弱点得以改善，扭（ＴＢＡ）结果显示，这种三元多嵌段共聚物具有多重转变，且在－２０℃至５０℃间有两个较大的几     

（苯乙烯—丁二烯—环氧乙烷）多嵌段共聚物的合成及表征

α,ω—双羟基聚苯乙烯与α,ω—双羟基聚丁二烯及聚乙二醇为预聚体,以2,4-甲苯二异氰酸酯为偶联剂,聚合得到(苯乙烯-丁二烯-环氧乙烷)多嵌段共聚物。研究了聚合条件的影响。产物分别用热环已烷及水萃取提纯。并用IR、~1HNMR、GPC、动态粘弹谱及透射电子显微镜进行了表征。     

环型嵌段高分子的强分凝理论方法

环型嵌段高分子没有自由端,分相结构会存在两种嵌段共混相区,使经典的线型嵌段高分子强分凝理论不能适用.在强分凝极限下,推导了两个共混相区之间的界面能,并结合两端固定在不同界面上的链的拉伸能,从而建立了环型嵌段高分子的强分凝理论研究方法.将此理论应用于环型两嵌段高分子体系,发现环型链比等链长的线型链更难相分离,且相结构周期远小于线型链.这与自洽场理论的结果一致.将此理论应用于环型三嵌段高分子,发现三元相图中心附近出现多种无共混相区的砖块堆积结构,而在靠近相图边缘部分,即组分比例较不对称时,含共混相区的层状和柱状结构占优势.     

SHAPE OF POLYMER CHAINS ON A TETRAHEDRAL LATTICE*

The shape of unperturbed polymer chains was studied using the Monte Carlo technique on a tetrahedral lattice.The asphericity A, the ratios/and/ were calculated for different values of polymer chain length n,conformational energy ε (ε≥0) and temperature T. The asphericity A decreases with the increase of chain length and tends toreach its limiting value rapidly with the decrease of γ(γ=ε/k_BT). For large n, A is about 0.525±0.005, the ratios/ and/ are about 2.7 and 12.0, respectively, and are almost independent of γ, but for short chains, theydepend on γ.     

磁性高分子链的磁性质和构象性质的Monte Carlo模拟

采用退火 (Annealing)MonteCarlo方法 ,从高温到低温顺序模拟了简立方格点上考虑最近邻Ising相互作用的磁性高分子链在不同温度的磁性质和构象性质 .磁性高分子链在低温下存在自发磁矩 ,无限长链的临界温度Tc=1 77± 0 0 5J kB.在临界温度附近 ,高分子链经历了从伸展的无规线团到紧缩球体的塌缩相变 .对链的尺寸、形状、近邻数及能量的分析表明 ,高分子链的构象性质从温度Tc=1 77开始发生较明显的变化 ,这表明高分子Ising链的相变是Ising相互作用和链节运动协同作用的结果 .     

Monte Carlo模拟方法研究管道受限对高分子链缠结的影响

采用基于格子模型的Monte Carlo模拟方法,考察了链长分别为30和250的线形高分子在管道内受限状态下的尺寸及扩散性质.结果表明,当线形高分子的链长低于其缠结链长时,其受限条件下高分子的性质随受限程度的变化而单调变化;而当线形高分子的链长大于缠结链长时,高分子的性质表现出非单调性,进而说明受限具有一定程度的解缠结...     

DYNAMIC MONTE CARLO STUDY ON THE CORRELATION BETWEEN SHAPE AND SIZE OF LINEAR POLYMER CHAINS

The correlation between shape and size of linear chains on the simple cubic lattice is investigated using a dynamicMonte Carlo technique. A positive correlation between the asphericity parameter A and the square of the end-to-end distanceR~2, as well as that between A and the square of the radius of gyration S~2, is found for both RW and SAW chains, indicatingthat a chain conformation of small size is usually more spherical than one of large size. The result can explain why the shapeof the SAW chain deviate much more from a sphere than that of the RW chain, and can also explain the similar dependenceof size and shape on chain stiffness and on the distance of the first bead of a chain from an infinitely large flat surface.     

类蛋白质分子扩散系数的模拟计算

蛋白质分子是一类比较特殊的高分子，一方面它的性质与氨基酸序列密切相关，另一方面其二级结构（如α螺旋以及β折叠等）极大地影响着它的性质．另外它的内部结构又非常紧密，与一般的高分子链完全不同．同时随着计算机技术的发展，计算机模拟日益作为一种有效的手段广泛应用于高分子科学的研究．但是由于蛋白质分子比一般的高分子结构更加复杂，如氨基酸之间有复杂的互相作用等，因此对蛋白质性质的研究往往建立在简化模型的基础上，如基于格点的HP紧密高分子模型等．虽然建立在格点模型上的蛋白质分子和真实的蛋白质分子存在着一定的差异，但基本上能体现蛋白质分子的主要特征，因此把这一类分子称为类蛋白质分子．     

MONTE CARLO STUDY ON THE CRITICAL ADSORPTION POINT OF BOND-FLUCTUATED POLYMER CHAINS TETHERED ON ADSORBING SURFACES

 The behavior of three-dimensional bond fluctuation model chains tethered on an adsorbing flat surface was simulated by the Monte Carlo method. The dependence of the number of surface contacts M on the interaction strength e and the chain length N was investigated by a finite-size scaling law M = N[a₀ + a₁N^1/v_k + O((N ^1/v_k)²)] for e near the critical adsorption point e_c, i.e., k ≡(e-e_c)/e_c closes to 0. The critical adsorption point was estimated to be e_c = 0.93, and the exponents  = 0.49 and 1/v= 0.57.     

MONTE CARLO STUDY ON THE CRITICAL ADSORPTION POINT OF BONDFLUCTUATED POLYMER CHAINS TETHERED ON ADSORBING SURFACES

The behavior of three-dimensional bond fluctuation model chains tethered on an adsorbing flat surface was simulated by the Monte Carlo method.The dependence of the number of surface contacts M on the interaction strengthεand the chain length N was investigated by a finite-size scaling law M = Nφ[a0 + a1N1/V/κ+ O((N1/vκ)2)] forεnear the critical exponentsφ= 0.49 and 1/v= 0.57.     

STUDY ON THE SEQUENCE STRUCTURE OF SBR BY 13C-NMR METHOD Ⅵ MONTE CARLO SIMULATION OF THE SEQUENCE OF SBR

A program of Monte Carlo simulation of binary copolymerization for E-SBR (emulsion polymn. SB rubber) was made according to the terminal model. The simulation results obtained by this program were in good agreement with those experimental ones. A detail microstructure information of E-SBR molecular chain has been provided.     

多分散性对两亲性两嵌段共聚物在选择性溶剂中自组装行为影响的Monte Carlo模拟

采用Monte Carlo模拟方法研究了多分散性AB两亲性两嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装行为.模拟结果表明,嵌段共聚物的多分散性对体系在选择性溶剂中自组装所形成的胶束形貌结构有很大影响.当AB两嵌段共聚物的多分散系数由1.0增加至1.4时,体系中自组装所形成的胶束将会发生由囊泡到片层直至球状的一系列形态转变.通过统...     

吸附类蛋白质分子二级结构变化的研究

采用蒙特卡罗方法和基于三维格点的ODI模型,研究了类蛋白质分子二级结构变化与表面吸附能的关系.分别计算了链长为29,39,49时、不同吸附能下类蛋白质分子二级结构的个数.包括α螺旋、β折叠、紧密接触对.吸附能参数aε<2εh时,这三类二级结构个数均没有明显的变化,而在2εh<εa<4εh,二级结构的个数迅速减小,εa>4hε时,二级结构的个数基本维持不变.同时发现吸附能增强对螺旋结构变化的影响最大,对折叠结构的影响其次,对紧密接触对影响最小.这体现在螺旋结构的减小幅度为90%,折叠结构减小的幅度为45%,而紧密接触对减小的幅度为35%.通过统计吸附单体个数,得到当吸附单体占总单体数的40%时,二级结构开始变化,直至吸附单体为总单体数的90%时,二级结构基本不变.另外还计算了二级结构个数的涨落δNh、δNc以及吸附单体个数的涨落δNa.在εa>2εh时,涨落突然增大,在aε=2εh时,δNh和δNb具有涨落极大值,这是二级结构相变的临界点.在εa=3.75εh处,δNc和δNa具有极大值.