Synthesis and Crystal Structure of μ1,1,3 Formic Bridging 3D Microporous Ni(Ⅱ) Complex

A μ1,1,3 formic bridging Ni2 complex [Ni3(HCOO)6·H2O]]n 1 has been synthesi-zed under hydrothermal conditions. The single-crystal X-ray diffraction analysis shows that 1 exhibits a 3D open microporous tube formed by covalent and coordination bonds. Complex 1 crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with a = 11.1487(13), b = 9.7763(11), c =17.9685(17) A, β= 126.948(6)°, C6H6Ni3O13, Mr = 462.02, V = 1565.2(3) A3 Z = 4, Dc= 1.961 g/cm3, μ = 3.630 mm-1, F(000) = 917.7, Rint = 0.0234, the final R = 0.0234 and wR = 0.0734 for 3469 observed reflections (Ⅰ>2σ(Ⅰ)).     

New Ni(Ⅱ)Cu(Ⅱ)Ni(Ⅱ) trinuclear complexes with an S=3/2 high-spin ground state

Four new heterotrinuclear complexes have been synthesized and characterized, namely {[Ni(L)2]2[Cu(opba)]}(ClO4)2, where opba denotes o-phenylenebis(oxamato) and L stands for 1,10-phenanthroline(phen) (1), 5-nitro-1,10-phenanthroline(NO2-phen) (2), 2,2'-bipyridyl(bpy) (3) and 4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridyl(Me2bpy) (4). The temperature dependence of the magnetic susceptibility of {[Ni(phen)2]2[Cu(opba)]}(ClO4)2.3H2O has been studied in the 4-300 K range, giving the exchange integral J=-109 cm-1. The MT vs. T plot exhibits a minimum at about 100 K, characteristic of this kind of coupled polymetallic complex with an irregular spin-state structure.     

Oligomerization and Polymerization of Ethylene Initiated by a Novel Ni(Ⅱ)-Based Acetyliminopyridine Complexes as Single-Site Catalysts

Novel Ni(Ⅱ)-based acetyliminopyridine complexes 1b, 2b, 3b (1-3b), which are synthesized from ligands 1a, 2a, 3a (1-3a) and [NiCl2(DME)], are suitable precursors for the catalysts that are necessary for ethylene oligomerization and polymerization reactions, activated by methylaluminoxane (MAO).The MAO-treated 1-3b presents an active catalytic center, which may oligomerize and polymerize ethylene to produce linear α-olefins and polyethylene, respectively. The molecular weight distributions of oligomers that are obtained are in good agreement with the Schulz-Flory rules for oligomers＞C4. The activity of oligomers show significant reliance on the structures of catalyst precursors.     

一种含噻吩基Ni(Ⅱ)配合物的合成及其与DNA的相互作用

以1,10-菲咯啉为原料,经氧化、缩合和络合反应,合成了一种含噻吩基的Ni(Ⅱ)配合物[Ni(phen)2TIP]2+,总收率为38.2%,并用MS和元素分析进行了结构表征。用电子吸收光谱和荧光光谱法研究了该配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,其电子吸收光谱的最大吸收峰红移2nm,减色率为15.3%,同时配合物的荧光增强幅度为1.73。这些结果表明,配合物与DNA存在明显的插入结合作用。     

双安息香缩乙二胺的合成及其配位性质

合成了双安息香缩乙二胺及其与 Ni( )、Pd( )、Pt( )、Zn( )、Cd( )和 Hg( )的配合物 ,并经质谱、红外光谱、元素分析和电子光谱等方法所表征 ;测定了溶液中配合物的稳定常数 ,并就该配体的特殊配位性质进行了讨论。     

某些酸性磷(膦)酸酯-Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)配合物的电子光谱和ESR波谱

本文对某些酸性磷(膦)酸酯与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)配合物的电子光谱进行了测定,讨论了这类配合物的构型和光谱参数对萃取性能的影响。实验测得并计算了VO(Ⅱ)配合物的ESR波谱参数和键参数,对这类配合物的成键特性进行了讨论。     

一种新型哒嗪与N-戊烷基咔唑类聚合物的合成与表征

以二氯-1,3-双(二苯基磷)丙烷基镍(Ⅱ)为催化剂,通过3,6-二氯哒嗪格氏试剂与3,6-二溴-N-戊烷基咔唑共聚得到了一种新型共轭聚合物,并使用IR和1H-NMR等测试手段对单体和聚合物的结构进行了表征。该合成方法所得的共聚物收率为75%,共聚物在N,N-二甲基酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)等极性溶剂和CF3COOH、CH3SO3H、HCOOH等常用有机酸中具有较好的溶解性。用红外(FT-IR)、紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、荧光光谱(PL)、X射线衍射、循环伏安(CV)等对聚合物的吸收光谱特性、结晶性和电化学活性进行了探讨。结果表明:聚合物具有较高的发光强度,是一种还原型聚合物,结晶性比较差。     

Synthesis and Crystal Structure of [Ni(Ⅱ)(L)(py)3]·(py)

The title complex, C37H34N6NiO5, has been prepared and characterized by X-ray diffraction analysis. It crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with a = 1.15244(8), b = 1.69679(12), c = 1.78341(13) nm, β = 102.2320(10)°, V = 3.4082(4) nm3, Z = 4, Mr = 701.41, F(000) = 1464, Dc = 1.367 g/cm3 and μ(MoKα) = 0.622 mm-1. The structure was refined to R = 0.0459 and wR = 0.1199 for 5718 observed reflections. The intramolecular hydrogen bonds in the crystal structure play important roles in the title complex's thermostability.     

基于季戊四胺席夫碱的Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构及其抑菌活性

以4-甲氧基水杨醛和季戊四胺进行缩合反应得到席夫碱化合物H_4L,然后将配体H_4L分别与Ni(Cl O_4)_2·6H_2O、Cu(Cl O_4)_2在乙醇溶液中进行配位反应,得到2个席夫碱配合物[Ni_2(L)]·DMF(1)和[Cu_4(L)_2(DMSO)_3]·2DMSO(2)。并用元素分析、FT-IR和X射线单晶衍射进行了表征。配合物1和2都属于三斜晶系,P1空间群,配合物1和2都为双核配合物。初步研究了配体和配合物的体外抑菌活性,结果表明,配体及其配合物1和2对金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌活性。     

基于季戊四胺席夫碱的Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构及其抑菌活性

以4-甲氧基水杨醛和季戊四胺进行缩合反应得到席夫碱化合物 H₄L, 然后将配体H₄L分别与Ni(ClO₄)₂·6H₂O、Cu(ClO₄)₂在乙醇溶液中进行配位反应, 得到2个席夫碱配合物[Ni₂(L)]·DMF (1)和[Cu₄(L)₂(DMSO)₃]·2DMSO (2)。并用元素分析、FT-IR和X射线单晶衍射进行了表征。配合物1和2都属于三斜晶系, P1 空间群, 配合物1和2都为双核配合物。初步研究了配体和配合物的体外抑菌活性, 结果表明, 配体及其配合物1和2对金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌活性。     

哒嗪与苯、庚氧基取代苯共聚物的合成

1,3-双(二苯基瞵)-丙烷基-二氯化镍存在下,3,6-二氯哒嗪与1,4-二溴苯格氏试剂共聚,庚氧基取代苯与3,6-二氯哒嗪格氏试剂共聚得到了哒嗪类新型共轭共聚物。并用FTIR、NMR对中间体和聚合物的结构进行了表征。采用XRD测试对共聚物结晶性进行了讨论。该合成方法所得的共聚物收率分别为75％和67％。其中含有烷氧基苯单元的共聚物在DMF、DMSO等极性溶剂和有机酸中具有良好的溶解性。共聚物的紫外-可见光谱中,分别在310nm、345nm等处出现最大吸收峰。XRD结果表示共聚物具有一定的结晶性。     

吡嗪酰腙配体Cu(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及DNA结合性质

合成并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Ni（L）（HL）]（SO₄）_0.5·3CH₃OH（1）和[Cu₂（L）₂SO₄]·1.5CH₃OH（2）的结构（HL为3-甲基-2-乙酰吡嗪苯甲酰腙）。单晶衍射实验结果表明,在配合物1中,Ni（Ⅱ）中心离子与2个酰肼配体的[ONN]配位原子组配位,形成扭曲的八面体配位构型;2的最小非对称单元中含有1个独立的双核Cu（Ⅱ）配合物分子,它的2个Cu（Ⅱ）中心由2个酰肼配体中的2个O原子桥联。每个Cu（Ⅱ）离子还与L^-配体中的2个氮原子和η₂-SO₄^2-阴离子中的1个O原子配位,拥有扭曲的四方锥配位构型。此外,荧光光谱表明配合物和DNA的结合能力强于配体。     

吡蚜酮镍及铜配合物的合成、晶体结构与电催化性能研究

以吡蚜酮为配体合成了单核的镍配合物[Ni(L)2(Ac)2(H2O)2]·4H2O(1)和双核的铜配合物[Cu2(L)2(Ac)4]·2H2O(2)(L=吡蚜酮),并对化合物进行了元素分析、红外、热重、X射线衍射、循环伏安等分析。X-射线单晶衍射仪分析表明:化合物1属于三斜晶系,P1空间群,镍离子采用六配位的变形八面体几何构型。化合物2属于单斜晶系,P21/c空间群,两个醋酸根桥连相邻的Cu(Ⅱ)离子形成了双核结构。电催化实验发现化合物1和2对H2O2具有明显的电催化活性。     

吡蚜酮镍及铜配合物的合成、晶体结构与电催化性能研究

以吡蚜酮为配体合成了单核的镍配合物[Ni（L）₂（Ac）₂（H₂O）₂]·4H₂O（1）和双核的铜配合物[Cu₂（L）₂（Ac）₄]·2H₂O（2）（L=吡蚜酮）,并对化合物进行了元素分析、红外、热重、X射线衍射、循环伏安等分析。X-射线单晶衍射仪分析表明：化合物1属于三斜晶系,P1空间群,镍离子采用六配位的变形八面体几何构型。化合物2属于单斜晶系,P2₁/c空间群,两个醋酸根桥连相邻的Cu（Ⅱ）离子形成了双核结构。电催化实验发现化合物1和2对H₂O₂具有明显的电催化活性。     

含肟基的Schiff碱Cu（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）配合物的合成、超分子结构和光谱性质

合成了2个含肟基Schiff碱的Cu（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）配合物[Cu（L¹）₂]·（1,4-dioxane）（1）和[Ni（L²）₂]（2）,并通过元素分析、红外光谱、紫外可见光谱,荧光光谱及X射线单晶衍射分析进行了表征和分析。结果表明,配合物1和2均包含1个中心金属离子和2个双齿配体单元,且金属离子的配位数均为4,均具有轻微扭曲的平面四边形几何构型。不同的是配合物1通过分子间氢键以及π…π堆积作用相连接形成了三维超分子结构,而配合物2仅通过分子间的π…π堆积作用形成了一条一维超分子链。     

含有不同数量间位间链接单元的聚苯胺的金属配合物催化法合成及性能

以0~20%的1,3-二溴苯为第三单体,1,4-二溴苯为第二单体与对苯醌二亚胺用Ni(Ⅱ)催化法合成了不同比例的聚(对苯醌二亚胺-1,4-二溴苯-1,3-二溴苯)无规共聚物。通过红外光谱(FT-IR)、紫外可见吸收光谱(UV-Vis)、X射线粉末衍射(XRD)、热重分析(TG)、循环伏安(CV)、充放电等测试方法对共聚物进行了表征和性能测试,探讨了共聚物链接部位对性能的影响。紫外可见吸收光谱表明,共聚物在490nm左右均出现了最大吸收峰。与P1相比,P2、P3、P4、P5在此波长处的吸收峰,分别红移了10、19、34、24nm,其中共聚物P4红移了34nm,具有较高的共轭程度;温度达到671℃时,共聚物P2分解了40%,P1在温度达到577℃时,分解了40%;循环伏安测试表明,从P1、P2、P3至P4,共聚物的峰面积逐渐开始变大,而峰面积越大,共聚物的比电容越大;但是,共聚物P5的峰面积又开始变小;充放电测试结果表明,共聚物的放电时间从P1开始增大,直到P4,共聚物的放电时间达到最长,而从共聚物P5开始放电时间减少。     

Structure of Complex [Ni_2L_2](py)_2(H_2O)_2(L=1,3-Di[o-(o-vanillideneimino) phenoxo]-2-propanol Dianion) with New Nucleating Ligand

Accordingtotheclassificationofdinucleatingligands',thetitleligandL'-(H,L)shou1dbecompartmentalized,havingthepotentialbridgingthehydroxogroup,O(7)orO(7a),inthemiddleofthemolecularchain.However,thisnewcomplexL2'alsointerestinglybelongstoanotherclass,whereitstwosetsofdonoratomscoordinatetothetwocentermetals,respectively.SeeFigUrel.TheSchiffbaseH2Lwassynthesizedbycondensingo-vanillinanditscorrespondingdiamine.TheprecursorcomplexwaspreparedbydirectlyrefluxingequimolarratiosofHzLandNi(OAc)24H…     

Ni（Ⅱ）螯合物在氨基酸合成中的应用

Ni(Ⅱ)螯合物诱导合成氨基酸是氨基酸合成方法中一类新颖且有工业生产价值的合成方法.从合成方法学、络合金属离子的优选、配体的改进、卤代片段的选择、合成氨基酸种类等方面介绍该合成方法的研究进展.     

含酚氧桥的新型Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)配合物的合成和磁性

合成了3种新型配合物[Cu(samen)Mn(NO_(2-)Phen)_2](1)、[Cu(sampn)Mn(NO_(2-)Phen)_2](2)和[Cu(samen)CO(terp)](3)(samen~(4-)、sampn~(4-)、NO_(2-)Phen和terp分别表示N,N′-乙二水杨酰胺根阴离子、N,N′-1,2-丙二水杨酰胺根阴离子、5-硝基-1,10-菲绕啉和联三吡啶),测得配合物的变温磁化率,求出交换积分,J分别为-63cm~(-1)(1)、—65cm~(-1)(2)和—7.68cm~(-1)(3),表明金属离子间有反铁磁超交换作用。