A new spot test for cerium(IV) using triphenylmethane dyes

Summary A new sensitive and selective spot test for cerium(IV) using the triphenylmethane dyes, Erioglaucine A, Eriogreen B, Xylenecyanol FF, Setoglaucine O, and Setocyanine Supra, respectively, is described. The method consists of adding one drop of the dye solution (0.1%) to a drop of cerium(IV) solution, and then treating the mixture with sufficient amount of sulfuric, perchloric, or phosphoric acid to maintain the acidity at 6 to 9M. The colors produced with these dyes are: Erioglaucine A: orange, Eriogreen B: bright red, Xylenecyanol FF: orange yellow, Setoglaucine O: bright orange, and Setocyanine Supra: pink. The identification limit is 1 g in 1.5 ml, and the dilution limit is 11.5 · 10⁶ in all these cases. Many cations and anions do not interfere in the test, whereas reducing agents like Fe(II), Mo(V), U(IV), and hydroquinone, fluoride and EDTA interfere.

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Zusammenfassung Eine neue empfindliche und selektive Tüpfelnachweisreaktion für Cer(IV) mit den Triphenylmethanfarbstoffen Erioglaucin A (I), Eriogrün B (II), Xylolcyanol FF (III), Setoglaucin O (IV) bzw. Setocyanin Supra (V) wurde beschrieben. Man gibt einen Tropfen 0,1%ige Farbstofflösung zu einem Tropfen Cer(IV)-Lösung und behandelt die Mischung mit Schwefelsäure, Perchlorsäure oder Phosphorsäure, um 6 -bis 9-m Acidität zu erreichen. Die mit den genannten Farbstoffen erzielten Farbreaktionen sind: mit I orange, mit II leuchtend rot, mit IV leuchtend orange, mit III orange-gelb, mit V rosa. Die Erfassungsgrenze beträgt 1g/1,5 ml, die Grenzkonzentrationen in jedem Fall 11,5 · 10⁶. Viele Kationen und Anionen stören nicht, aber Reduktionsmittel wie Fe(II), Mo(V), U(IV), Hydrochinon sowie Fluorid und ÄDTA stören.

     

A new spot test for palladium

A new Spot test foi palladium is based upon the formation of an orange-yellow chelate with phenyl-α-pyridyl ketoxime Interference by the metals usually associated with palladium can be easily and completely prevented. Lumit of identification 0 5μg Pd     

The nature of chromaticity of triphenylmethane,xanthene, phthalocyanine,and thiazine dyes

Works concerned with the origin of coloration of organic compounds are reviewed. Proofs are given that individual triphenylmethane, xanthene, phthalocyanine, and thiazine dye molecules do not absorb light in the visible range and are not chromogens, that is, do not determine compound chromaticity. Individual molecules of these dyes should be considered chromophoric particles, necessary but insufficient for coloration generation. Elementary chromogens of the dyes under consideration are dimers (supramolecular particles). The blue coloration of aromatic compound azulene has a similar origin.     

Thioacids as spot test reagents for palladium

Summary Thioglycolic and thiomalic acids are found to be very sensitive reagents for the detection of palladium and are easily applicable over a wideph range. The reactions as far as the noble metals are concerned are remarkably selective. The acids do not possess the objectionable odor of many other thio compounds. Indirect evidence of the composition of the compound formed by the interaction of palladium and thioglycolic acid is described.

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Zusammenfassung Es wurde gefunden, daß Thioglykolsäure und Thioäpfelsäure sehr empfindliche Tüpfelreagenzien für den Nachweis von Palladium sind und imph-Intervall von 0,5 bis 9 verwendet werden können. Der Palladiumnachweis ist mit beiden Säuren fast spezifisch, falls nur die Metalle der Goldgruppe vonNoyes undBray in Betracht gezogen werden. Die beiden Säuren sind frei von dem widerlichen Geruch der meisten Thioverbindungen.Für die Zusammensetzung der Verbindung, die sich von Palladiumsalz und Thioglykolsäure bildet, wird ein indirekter Beweis gegeben.

     

A new spot test for fluoride

Summary Solution of silver ion, which is stable in the presence of appropriate concentrations of ferrous and ferric salts, is reduced by ferrous salts if fluoride is added. This fact has been utilized to develop a spot test for fluoride. 2g of fluoride ion can be detected. A method for the removal of fluoride from interfering ions is also described.

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Zusammenfassung Silberlösungen, die in bestimmten Konzentrationen von Eisen(II)- und Eisen(III)-salzen beständig sind, werden von Eisen(II)-salzen reduziert, wenn man Fluorid zusetzt. Auf dieser Grundlage wurde eine Tüpfelreaktion für Fluorid ausgearbeitet. 2 g F^– können damit nachgewiesen werden. Eine Methode zur Abtrennung von Fluorid von störenden Ionen wurde ebenfalls angegeben.

     

A new spot test for silver

Summary A new spot test for silver has been developed. Test papers are prepared by impregnating filter paper with an equilibrium mixture of potassium tetracyanonickelate and dimethylglyoxime. As little as 0.5g of silver can be detected.

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Zusammenfassung Ein neuer Tüpfelnachweis für Silber wurde ausgearbeitet. Man imprägniert Filtrierpapier mit einer Gleichgewichtslösung von Kaliumnickeltetracyanid und Dimethylglyoxim. 0,5g Silber können nachgewiesen werden.

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Résumé On a mis au point un nouvel essai à la touche de l'argent. Les papiers servant aux essais sont préparés par imprégnation de papier filtre par le mélange de tétracyanonickelate de potassium et de diméthylglyoxime ayant la composition d'équilibre. On peut ainsi détecter des traces d'argent de 0,5g.

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On leave from The College of Engineering and Technology, Bengal Jadavpur, Calcutta-32, India     

A new spot test for oximes

Summary Oximes couple in alkaline medium with diazonium salts to give arylazo-bis-oximes which develop an intense blue colour with ferric chloride; 50g of an oxime can be detected in 0.25 ml of total solution on a spot-plate by this method.

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Zusammenfassung Oxime Kuppeln in alkalischem Medium mit Diazoniumsalzen unter Bildung von Arylazo-bis-oximen, die ihrerseits mit Eisen(III)-chlorid eine intensive Blaufärbung geben. 50g Oxim können so in 0,25 ml Reaktionsgemisch auf der Tüpfelplatte nachgewiesen werden.

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The authors express their gratitude to ProfessorR. C. Mehrotra for providing facilities in the Department.     

A new spot test for carboxylic acids

Summary A method for the detection ofg amounts of carboxylic acids, based on the conversion of carboxylic acids to hydroxamic acids using ethylene glycol or dicyclohexylcarbodiimide and subsequent detection as reddish-violet vanadium(V) complex, is presented. The method tolerates the presence of anions and cations including SO₄ ^2–, Br^–-, PC₄ ^3–, Mg(II), Ca(II), Na(I), Fe(II), Fe(III), Cu(II). The test for benzoic acid was independent of the presence of benzene, aniline, diethyl ether, benzenesulfonic acid and phenol. Aryl chlorides, esters, amides and anhydrides interfere with the test.

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Zusammenfassung Der Nachweis von Mikrogrammengen Carbonsäure läßt sich auf der Grundlage der Überführung in Hydroxamsäure und nachherige Bildung der rötlich-violetten Komplexverbindung mit Vanadin(V) durchführen. Dabei stören folgende Ionen nicht: SO₄ ^2–, Br^–, PO₄ ^3–, Mg(II), Ca(II), Na(I), Fe(II), Fe(III), Cu(II). Der Nachweis der Benzoesäure ist unabhängig von der gleichzeitigen Anwesenheit von Benzol, Anilin, Diäthyläther, Benzolsulfonsäure und Phenol. Arylchloride, Ester, Amide und Anhydride stören die Reaktion.

     

A new spot test for nitro compounds

A simple, rapid, and highly sensitive method for the detection of micro amounts of nitro compounds has been developed. Nitro compounds are reduced into corresponding hydroxylamines with zinc dust and acetic acid and coupled with diazonium chloride to give hydroxytriazines which give an intense pink to violet color with diphenylamine in acetic acid medium. Quantities of 0.1 μg or less of nitro compounds can be detected in 0.25 ml of total solution by this method. The method is free from the common interference.     

A new spot test for aromatic hydrazides using 2,3,5-triphenyl tetrazolium chloride

Summary A spot test using 2,3,5-triphenyl tetrazolium chloride for the detection of benzoic acid hydrazide, and itsm- andp-nitro derivatives, isonicotinic acid hydrazide, salicylic acid hydrazide and phenylacetic acid hydrazide is described. The method consists of treating 0.1 to 0.2 ml of 0.001 % hydrazide (for benzoic acid hydrazide a 0.0001 %) solution with 0.2 to 0.4 ml of 0.02M sodium hydroxide, 0.2 ml of 1% 2,3,5-triphenyl tetrazolium chloride and 0.2 ml of nitrobenzene oriso-butyl methyl ketone in a micro test tube. A reddish-brown colour in the organic phase confirms the presence of an aromatic hydrazide. The identification limits for benzoic acid hydrazide, itsm- andp-nitro derivatives, isonicotinic acid hydrazide, salicylic acid hydrazide, phenylacetic acid hydrazide respectively are: 0.2, 1.0, 1.0, 3.5, 3.0, 2.0g in 1 ml in nitrobenzene and 0.2, 0.2, 0.1, 3.0, 0.2, 1.5g in 1 ml iniso- butyl methyl ketone. The interference of various substances and anions has been studied.

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Zusammenfassung Eine Tüpfelreaktion mit 2,3,5-Triphenyltetrazoliumchlorid zum Nachweis von Benzoesäurehydrazid und dessenm- undp-Nitroderivaten, von Isonikotinsäurehydrazid, Salicylsäurehydrazid und Phenylessigsäurehydrazid wurde angegeben. 0,1 bis 0,2 ml einer 0,001% igen (bei Benzoesäurehydrazid einer 0,0001% igen) Lösung werden mit 0,2 bis 0,4 ml 0,02-m Natronlauge, 0,2 ml 1%iger Triphenyltetrazoliumchloridlösung und 0,2 ml Nitrobenzol oderi-Butylmethylketon in einem Mikroreagensglas behandelt. Rotbraune Färbung der organischen Phase zeigt die Anwesenheit eines aromatischen Hydrazids an. Die Nachweisgrenzen der angeführten Säurehydrazide in 1 ml Nitrobenzol betragen 0,2, 1,0, 1,0, 3,5, 3,0 bzw 2,0g, in 1 mli-Butylmethylketon 0,2, 0,2, 0,1, 3,0, 0,2 bzw. 1,5g Die störende Wirkung verschiedener Substanzen und Anionen wurde geprüft.

     

A new spot test for aliphatic aldehydes and ketones

A new spot test for aliphatic aldehydes and ketones has been developed utilizing free-radical formation. Aliphatic aldehydes are detected in the range of 0.2–200 μg while aliphatic ketones are detected from 100–2000 μg. Benzaldehyde was the only other compound tested that gave a positive result.     

A new spot test for cerium(IV)

Summary A new colour reaction for the detection of cerram(IV) which can be carried out both in a test tube and on a spot plate has been described. The test solution is treated with methylene blue in nitric acid solution (11) to form a rose-red colour. This simple procedure has an advantage over the existing tests in that it is applicable in the presence of oxidising agents like chromium(VI), vanadium(V), nitrate, perchlorate and of coloured ions like copper(II), cobalt(II), nickel(II), chromium(III), iron(III), vanadium(IV), uranium(VI).

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Zusammenfassung Eine neue, sowohl in der Eprouvette wie auf der Tüpfelplatte ausführbare Farbreaktion zum Nachweis von Cer(IV) wurde angegeben. Die Probelösung wird mit salpetersaurer Methylenblaulösung behandelt und gibt eine rosarote Färbung. Die Reaktion hat gegenüber bekannten Tests den Vorteil, in Gegenwart von Oxydationsmitteln wie Cr(VI), V(V), NO₃ ^–, ClO₄ ^– bzw. in Anwesenheit gefärbter Ionen wie Cu(II), Co(II), Ni(II), Cr(III), Fe(III), V(IV) oder U(VI) anwendbar zu sein.

     

A new spot test for vanadium (V)

Summary A new specific color reaction for the detection of vanadium(V) has been described. This consists in treating the vanadium(V) solution with 0.1% sodium salicylate solution in a medium of 20 N sulphuric acid or sirupy phosphoric acid. A turquois blue color results.     

A study of the chemiluminescence of some acidic triphenylmethane dyes

Chemiluminescence was observed when some acidic triphenylmethane dyes were oxidized with hydrogen peroxide in alkaline solution. Trace amounts of Co(II) catalysed this chemiluminescent reaction strongly, especially in the presence of the cationic surfactant cetyltrimethylammonium bromide. The chemiluminescence spectra of some compounds and the absorption spectra of some products of the chemiluminescent reactions were investigated, and some acidic triphenylmethane dyes were studied by the Hückel molecular orbital method. On the basis of these investigations, a possible mechanism for this chemiluminescent reaction, and an initial explanation for the relationship between the structure of the reagents and their chemiluminescent behaviour were proposed. The optimum conditions for use of some of the chemiluminescent reaction systems were selected by means of the modified simplex method, and a chemiluminescent analytical method for determination of ultratrace amounts of cobalt was established, with a detection limit of 5 pg/ml. It was used for analysis of natural water samples, and good results were obtained.     

Rapid assay of some azo dyes using solution thermochemistry

Some azo dyes have been assayed using D. I. E. The analysis is completed in less than 1 minute with an average error of 1.05% at the 1 mMole level.The reagent used is titanium(III)chloride. Degassing of the solutions is not necessary.Compared with presently available materials, the proposed procedure has the advantage of speed of assay over a fairly wide range of concentrations of the dyestuffs, the use of simple low cost equipment by semi-skilled personnel and a potential for automation.

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Zusammenfassung Mittels DIE wurden einige Azofarbstoffe geprüft. Die Analyse wird in weniger als einer Minute mit einem mittleren Fehler von 1.05% für die Grö\enordnung 1 mmol erstellt.Gemessen an gegenwÄrtig erhÄltlichen Substanzen besteht der Vorteil der vorgeschlagenen Methode in der hohen Geschwindigkeit der Messung über einen gro\en Konzentrationsbereich der Farbstoffe, in der Anwendung einer einfachen und kostengünstigen Apparatur sowie in der Möglichkeit zur Automatisierung.

     

Synthesis and properties of polymeric azine and thiazine dyes

Some polymeric azine or thiazine dyes were prepared by radical polymerization of dye monomers or by polymer reactions between dyes and suitable prepolymers, and their photoredox reactivities were studied. The thionine polymers containing labile ? OH groups exhibited photochromism and thermochromism, which were extremely sensitive to the moisture content of the polymer film. The reversibility of the photochromism and thermochromism increased with the water content in the film. The water-soluble polymeric dyes were photobleached under the influence of suitable reducing agents. The degree of photobleaching was smaller than for the monomeric systems except for the dye polymers containing ? OH groups, probably because of the large steric hindrance of the polymers.