氢化铝锂还原α,β-不饱和羰基化合物的新反应--一种合成1,3-二醇的简便方法

在0℃下,以四氢呋喃为溶剂,用氢化铝锂还原α,β-不饱和酯和酮,除得到正常的还原产物一醇外,还以适中的产率方便地得到1,3-二醇,该反应原料易得,操作简单,有望应用于合成含有1,3-二醇骨架结构的天然产物.     

α,β-不饱和羰基化合物的选择还原研究进展

综述了近年来α,β-不饱和羰基化合物α,β-碳碳双键和碳氧双键的选择还原研究进展,讨论了过渡金属催化还原、氢化试剂还原、连二亚硫酸钠还原以及生物还原。     

16α-羥基16β-甲基孕甾烯化合物的合成

在改良的副肾皮激素中疗效最强而无钠素保留副作用者首推Dexamethasone(Ⅰa)和Triamcinolone(Ib)。鉴于9α-氟可的唑的疗效虽比可的唑大十倍,而其纳素保留副作用也相应增加,可见Ⅰa和Ⅰb副作用的消失是由于C_(16)的α位置的取代基的存在。作者之一与其同工作者曾将易从薯蓣配基(diosgenin)制成的16α,17α-环氧化合物Ⅱa以Wolff改良法制成得量颇佳的16α-羟基化合物Ⅲa,这种破断16α,     

Kishner-Wolff改良法——X.数种C20羰基甾体化合物的还原

在螺旋内酯甾的结构与疗效关系研究中,我们准备用17α-羟基-17β-醛基化合物(Ⅰ)为原料以合成具反式构型的螺旋内酯甾(Ⅱ).Ⅰ系未知体.为证明其结构曾用改良的Kishner-Wolff还原法处理.Ⅰ还原后得一混合物,经氧化铝层析获得化合物(Ⅲ)及(Ⅳ),其纯品得率分别为13%及45%,两者均为已知体.Ⅳ经Oppenauer氧化成17β-甲基异睾丸素(Ⅴ);Ⅲ经微量臭氧氧化生成甲醛,因而得到进一步的证明.α-酮醇在用改良的Kishner-Wolff法还原时,α位置的羟基往往易被除去,而现在含α-羟基的醛基化合物(Ⅰ)经还原则主要生成羟基保留之物(Ⅳ).     

Keggin类杂多化合物催化α,β-不饱和羰基化合物环氧化

在乙睛溶剂中考察了一系列杂多化合物和过氧化氢水溶液催化的各种缺电子的α,β-不饱和羰基化合物的环氧化反应.在所研究的杂多化合物中,二缺位的[γ-SiW10(H2O)2O34](Bu4N)4显示出了最高的活性.     

Kishner-Wolff改良法——Ⅸ.α,β-环氧酮化合物的还原反应

α,β-环氧甾酮类化合物Ⅰ,Ⅶl及Ⅺ经用Kishner-Wolff改良法还原分别得相应的煤丙醇型化合物Ⅱ,Ⅷ及Ⅻ.至于芳基取代的链状环氧酮化合物ⅩⅦ及ⅩⅩⅡ则分别还原生成相应的吡唑化合物ⅩⅧ及ⅩⅩⅢ.化合物ⅩⅤ用水合肼处理得双羟基化合物ⅩⅥ.对于上述反应产物以及副产物的生成机理曾加以推测.     

3β-羟基-16α,17α,21－三甲基孕甾-5-烯-20-酮的合成

皮质激素;;甲基化;共轭加成;瑞美松龙;3β-羟基-16α;17α;21－三甲基孕甾-5-烯-20-酮的合成     

新型的甾体口服避孕药——9β,10α-反式甾体化合物

甾体化合物中用作避孕的有雌激素及孕激素两类化合物。在这里我们仅介绍孕激素类型中的一种类型——即9β,10α-反式甾体化合物。由于它在生理方面具有特殊的优越性,近年来认为有可能发展成为较之目前临床使用及进行临床科研更为优良的甾体口服避孕药。抗生育甾体化合物对机体的作用环节可以分为中枢作用及周边作用。前者系作用于下丘脑～垂体,影响垂体释放,从而影响了垂体促性腺激素的形成,释放及功能,影响排卵等;后者系作用于局部女性生殖系统,影响子宫内膜,宫颈粘液,抑制胚胞着床,阻止精子的运     

甾体化合物 ⅩLⅤ.新法合成16α,17α-異丙叉二氧基黄体酮

应用从化合物(Ⅱ)易得的16α-羟基化合物(Ⅲ)或其乙酸酯(Ⅳ)作原料,经羟基化(Ⅴ),丙酮缩合物的形成(Ⅶ)及氧化(Ⅷ及Ⅸ)等四步,即得目的物Ⅸ。     

氢化铝锂还原α，β-不饱和羰基化合物的新反应——一种合成l，3-二醇的简便方法

在0℃下，以四氢呋喃为溶剂，用氢化铝锂还原α，β-不饱和酯和配，除得到 正常的还原产物一醇外，还以适中的产率方便地得到1，3—二醇，该反应原料易得 ，操作简单，有望应用于合成含有1，3—二醇骨架结构的天然产物。     

多羰基甾体化合物的区域和立体选择性还原

在对多羰基甾体化合物雄甾-4-烯-3,6,17-三酮及可的松的还原研究中发现,在不同金属离子如Ce3+、Mn2+、Co2+ 及Ni2+存在下,以甲醇为溶剂,NaBH4为还原剂对上述这两个多羰基甾体化合物进行还原,可以得到不同的区域和立体选择性还原产物.     

α,β-不饱和羰基化合物的合成研究进展

α,β-不饱和羰基化合物是制备多种新型驱油材料的重要中间体,可以通过偶联、加成等反应实现功能材料分子官能团的多样化、结构的多元化以及材料性能的高效化。对α,β-不饱和羰基化合物的合成方法(羟醛缩合反应、丙二酸加成-脱羧反应、斯托伯反应、Knoevengel反应、Reformasky反应、曼尼希反应等)进行了综述。参考文献30篇。     

抗生育甾体化合物——7α-甲基-17β-羟基-雌甾-5-烯-3-酮的合成

以△~4-雌甾烯-3,17-二酮(5)为原料,经四步得到17β-羟基-△~(4,6)-雌甾二烯-3-酮(4),(4)与二甲基铜锂试剂经1,6共轭加成合成了目的物7α-甲基-17β-羟基-雌甾-5-烯-3-酮(2b)。经药理试验表明2b具有明显的抗着床及抗早孕活性。     

锆氢化反应研究2.羰基化合物的选择性还原

本文对芳香醛和酮的锆氢化反应及水解产物进行了研究。产物经NMR证明为相应的醇。并以苯甲醛为代表,初步探讨了锆氢化反应的过程。还研究了含有其他官能团的苯甲醛对锆氢化反应选择性的影响,以及含有较大取代基酮类的锆氢化反应。     

16,17α-环氧-5α-和5β-孕甾-3β-醇-20-酮和16,17α-环氧-16β-甲基-5α-⊿9(11)-孕甾烯-3β-醇-20-酮的微生物脱氢

16,17α-环氧-5α-和5β-孕甾-3β-醇-20-酮(1,2)用诺卡氏菌脱氢分别得到4,5,6,7和8,5,6,7四个化合物,其中16,17α-环氧-⊿⁴-孕甾烯-3,20-双酮(5)是主要产物.1和2分别用节杆菌脱氢时则均得到两个20α-羟基的不饱和化合物15和16,其中⊿^1,4-双酮16是主要产物.16,17α-环氧-16β-甲基-5α-⊿⁹⁽¹¹⁾-孕甾烯-3β-醇-20-酮(3)用诺卡氏菌脱氢可得到12,13,14三个化合物,其中16,17α-环氧-16β-甲基_-⊿^4,9(11)-孕甾二烯-3,20-双酮(13)是主要产物.综上所述,5α和5β甾族化合物用诺卡氏菌脱氢主要脱去C_4,5两个氢原子形成⊿⁴-烯-3-酮化合物,而采用节杆菌可使C_l,2和C₄,5位同时脱氢形成⊿^1,4-双烯-3-酮化合物.     

3α-氨基-2β,17β-二羟基-16β-哌啶基-5α-雄甾烷和2β-氨基-3α,17β-二羟基-16β-哌啶基-5α-雄甾烷的合成

本文报道了3α-氨基-2β,17β-二羟基-16β-哌啶基-5α-雄甾烷和2β-氨基-3α,17β-二羟基-16β-哌啶基-5α-雄甾烷的合成方法。     

3α-氨基-2β,17β-二羟基-16β-哌啶基-5α-雄甾烷和2β-氨基-3α,17β-二羟基-16β-哌啶基-5α-雄甾烷的合成

1975年Varg ftig等发现,3α-氨基-2β-羟基-5α-雄甾-17-酮盐酸盐(Org 6001)具有抗心律失常作用,它不仅口服有效,疗效优于利多卡因,而且无激素活性,被认为是一类新型结构的抗心律失常药。以后,人们又对Org 6001进行了一系列的结构改造工作,但     

三氟甲基甾体化合物的研究——Ⅳ.19-失碳-13-烷基-17β-羟基-17α-三氟甲基-雌甾-4-烯-3-酮及其类似物的合成

以炔诺酮中间体面△~(5(10))-雌甾-3,17-二酮-3,3-双甲醚(4)和消旋18-甲基炔诺酮中间体dl-18-甲基-△~(2(3),5(10))-雌甾-二烯-17-酮-3-甲醚(5)为原料,在四甲基氟化铵催化下和三氟甲基三甲基硅烷(TMSCF_3)发生羰基亲核加成反应,硅醚中间体分别经多步反应合成含三氯甲基的甾体化合物1a,b,2a,b和3a,b.总产率分别为82%,76%,54%,62%和27%,25%.17位三氟甲基经X-单晶衍射证明处于α-位.化合物1a,2a和3a经初步药理测试显示具有良好的抗生育活性.特别是化合物1a,对大鼠子宫胞液孕酮受体的亲和力是米非司酮(RU 486)的3倍.化合物1b,2b和3b的药理测试正在进行之中.     

3β-乙酰氧基-5β,6β-环氧-6α-甲基-25-D螺甾与三氟化硼的反应

3β-乙酰氧基-5β,6β-环氧-6α-甲基-25D螺甾(Ⅲ)在与三氟化硼反应时按双竪鍵破环規律生成5α-氟-6β-羟基-6α-甲基化合物(Ⅳ),产物經变为已知体(Ⅴ)証明其結构与构型。