类芳香金属配合物-[Ni(PnAO)-6H]~0的生成反应动力学及机理研究

用紫外可见光谱法研究了在碱性溶液中[Ni(PnAO)-H]~++H_2O_2→[Ni(PnAO)-6H]~0的反应动力学并提出了包含自由基·OH的复杂反应机理。采用经典确定反应机理的方法及Gauss-Newton-Marquardt非线性拟合和Runge-Kutta解一次微分方程组程序处理数据并获得了良好的结果。改变碱浓度及双氧水浓度所得结果支持所拟机理。     

类芳香金属配合物-[Ni(PnAO)-6H]0的生成反应动力学及机理研究

用紫外可见光谱法研究了在碱性溶液中[Ni(PnAO)-H]⁺+H₂O₂→[Ni(PnAO)-6H]⁰的反应动力学并提出了包含自由基·OH的复杂反应机理。采用经典确定反应机理的方法及Gauss-Newton-Marquardt非线性拟合和Runge-Kutta解一次微分方程组程序处理数据并获得了良好的结果。改变碱浓度及双氧水浓度所得结果支持所拟机理。     

基于特征值分析的骨架机理获取方法

基于特征值分析法,建立了一套复杂化学反应动力学模型简化方法,并采用该方法对甲烷空气燃烧的详细化学反应动力学模型进行了简化.从GRI1.2得到了21个组分,83个反应的骨架机理.该机理与详细的GRI1.2机理和DRM19机理在不同化学计量比和不同压力下对比了点火延迟时间,结果表明简化机理能有效地再现详细反应动力学模型的反应机理,并具有更高的计算精度.从GRI3.0简化得到两种骨架机理分别为26个组分、120个反应和30个组分、140个反应.这两个机理都能很好地对火焰传播速度以及主要组分和NO浓度分布进行反应动力学模拟.     

甲烷化反应机理的蒙特卡罗模拟

甲烷化反应机理的蒙特卡罗模拟郭向云，李永旺，王琴，罗庆云，钟炳（中国科学院山西煤炭化学研究所太原０３０００１）关键词蒙特卡罗方法，模拟，甲烷化机理催化反应机理可用普通动力学模型研究，也可用蒙特卡罗（ＭＣ）模型研究。对于一些比较复杂的催化反应，其动力学...     

四氢萘与香豆素反应研究——Ⅱ. 进一步的动力学探讨

本文对四氢萘和香豆素的反应动力学和反应机理作了研究。实验结果表明, 反应遵从二级反应动力学, 通过协同反应机理进行, 反应中间物是二氢萘。本文提出了二步反应机理, 并对该机理作了进一步讨论和研究。     

Mg(OH)2热分解反应的非等温动力学研究

用非等温动力学方法对氢氧化镁的热分解动力学进行了研究. 分解反应机理符合晶核形成及生长机理A，且随着升温速率的升高，机理由A2转变为A1.5. 根据Kissinger非机理方程计算和数值回归方法验证所得的分解反应活化能结果相互印证，约为148 kJ•mol^-1. 进一步研究发现，水蒸气的存在对氢氧化镁热分解反应具有非常明显的影响，可能是其动力学机理随升温速率升高而改变的主要影响因素.     

不同化学反应机理对甲烷射流湍流扩散 火焰计算结果影响的研究

在分析甲烷－空气氧化反应动力学过程的基础上,采用四步简化机理和两种半详细的化学反应动力学机理－＠机理和Ｙ机理,对甲烷射流扩散燃烧的发浓度和温度进行了数值模拟,计算结果与实验结果进行了对比分析。其结果表明,不同的化学反应机理对甲烷射流扩散燃烧的计算结果有明显影响,对其中退化分支链式反应的重要性进行了讨论。     

用于燃烧反应机理构建的极小反应网络方法——芳香烃燃烧

基于极小反应网络(MRN)方法,在燃烧机理的化学分辨率(化学物种数)确定的条件下,构建了极小反应网络的苯、甲苯、乙苯和丙苯通用复杂燃烧反应机理,机理分别由22个物种和35个反应、 27个物种和42个反应、 32个物种和58个反应以及36个物种和68个反应组成.建模方法是在极小网络C3机理基础上增加5个物种和14个反应构建苯燃烧机理,增加7个物种和15个反应得到甲苯燃烧机理;在苯燃烧机理基础上增加4个物种和8个反应构建乙苯燃烧机理,增加3个物种和7个反应得到丙苯燃烧机理.各个机理均采用Arrhenius方程的双参数形式(A, E)描述反应的速率常数.通过点火延迟时间和层流火焰速度的动力学模拟与实验结果的对比,验证各个燃烧反应机理的可靠性和实用性.     

矩阵法拟定化学反应的机理

通常,为了确定反应机理,首先需检出反应的中间物,并根据动力学理论列出所有可能的基元反应,在此基础上拟定全部可能的机理。但是在已知反应物、中间物、产物及基元反应的条件下,如果凑反应机理,既烦琐又不可靠,可能漏掉一些需进一步研究的机理。Horiuti创立了用矩阵拟定反应机理的方法,但其方法还不够完善。1982年Happel和Sellers在前人研究的基础上提出了新的矩阵法(以下简称H-S法),     

盐卤硼酸盐化学XIII;2MgO.2B2O3. Mgcl2.14H2O结晶动力学研究

本发明对MgO-B2O-MgCl2-H2O浓盐溶液结晶析出氯柱硼镁石(αMgO,αB2O3MgCl.14H2O)的动力学过程进行了研究, 利用单纯形优化法配合Runge-Kutta微分方程组数值解法对实验数据进行处理, 给出了结晶动力学方程, 并对硼在溶液中的存在形式进行了讨论, 提出了结晶反应机理, 同时考察了温度和氯化镁浓度对结晶速率的影响。     

盐卤硼酸盐化学XIII;2MgO.2B2O3. Mgcl2.14H2O结晶动力学研究

本发明对MgO-B2O-MgCl2-H2O浓盐溶液结晶析出氯柱硼镁石(αMgO,αB2O3MgCl.14H2O)的动力学过程进行了研究, 利用单纯形优化法配合Runge-Kutta微分方程组数值解法对实验数据进行处理, 给出了结晶动力学方程, 并对硼在溶液中的存在形式进行了讨论, 提出了结晶反应机理, 同时考察了温度和氯化镁浓度对结晶速率的影响。     

傅-克酰基化反应的机理及动力学研究进展

总结了傅-克酰基化反应提出以来,化学工作者对该反应的机理方面的研究,包括动力学研究、中间体结构和性质的.提出傅-克反应机理目前存在的疑问及机理动力学的发展方向.     

羟胺与Pu(Ⅳ)氧化还原反应动力学和机理研究

反应机理;羟胺与Pu(Ⅳ)氧化还原反应动力学和机理研究     

迪开石热分解及重结晶的非等温动力学

采用热分析(TG-DTG-DSC)和X射线衍射(XRD)技术研究了福州迪开石在动态空气气氛条件下的热分解及重结晶过程, 利用TG和DSC数据分别对迪开石的热分解和重结晶过程进行动力学分析. 由Friedman法求得热分解过程的表观活化能, 以此为初始值, 通过非线性回归法拟合得到了热分解过程最可能的反应机理和动力学参数; 将迭代的等转化率法和最小偏差法相结合计算得到了高温下迪开石重结晶过程最可能的反应机理和动力学参数. 研究结果表明, 迪开石在450~750 ℃内发生热分解, 脱去2个水分子, 生成无定形的准迪开石, 此过程为两步连串反应, 第一步为随机成核和随后生长机理An, 第二步为自催化反应机理CnC; 在975~1050 ℃内, 准迪开石重结晶转化为莫来石, 此过程对应的反应机理为An.     

盐卤硼酸盐化学 ⅩⅢ.2MgO·2B_2O_3·MgCl_2·14H_2O结晶动力学研究

对MgO-B_2O_3-MgCl_2-H_2O浓盐溶液结晶析出氯柱硼镁石(2MgO·2B_2O_3·MgCl_2·14H_2O)的动力学过程进行了研究。利用单纯形优化法配合Runge-Kutta微分方程组数值解法对实验数据进行处理,给出了结晶动力学方程。并对硼在溶液中的存在形式进行了讨论,提出了结晶反应机理,同时考察了温度和氯化镁浓度对结晶速率的影响。     

乙二胺-亚硝酸盐中钴的极谱催化波的计算机模拟

文献提出了乙二胺-亚硝酸盐溶液中钴的极谱催化波反应机理,经简化可处理为EirCrEir机理。由于此体系涉及的偏微分方程组较复杂,按常规方法难于求得解析解。本文用Feldberg数字模拟方法对此体系进行了计算机模拟,并将模拟结果与实验观测进行比较,以期加深了解该电极反应涉及的实际过程的性质。     

二过碘酸合镍(IV)氧化酒石酸钠的动力学

1 引言近年来,关于超常价态过渡金属氧化还原反应动力学的研究逐渐增多。四价镍的各种配合物氧化有机物和低价金属离子的动力学及机理在文献中也有报导.但对Ni(Ⅳ)和高碘酸根的配合物(DPN)氧化有机物的动力学研究尚处于起步阶段.本文采用停止流动分光光度法对DPN在碱性介质中的动力学机理进行了研究。提出了一个包括两组相互平行的两步单电子转移连串反应的反应机理。据此导出了能够解释本文全部实验事实的速率方程,并求得了表观活化参数。     

工业Fe-Mn催化剂上费托合成反应动力学的研究

使用工业Fe-Mn催化剂,以搅拌釜反应器的实验数据为依据,受计算量子化学研究结果的启发,考察了两类费托合成反应机理,建立了相应的反应动力学模型并与文献模型进行了比较。结果表明,CO在氢参与下经含氧中间体解离的机理给出了最优的动力学模型,其与文献的结论一致。     

动力学同位素效应及其在过渡金属催化机理研究中的一些应用

反应机理的阐明是有机化学研究的重要内容之一.作为机理研究的一部分,我们往往需要知道某一特定键的形成或者断裂是否包含在反应的决速步中,而解决这个问题的有效手段之一是应用动力学同位素效应.本文简要介绍了动力学同位素效应的概念和3种基本的实验测量方法,并结合本课题组在过渡金属催化反应机理研究中的应用说明不同测量方法得到的同位素效应结果在阐释机理时的区别.     

四氢萘(C_(10)H_(12))热解反应动力学研究

本文在385—485℃、压力约100atm条件下对四氢萘热解反应动力学进行研究。热解产物的定性鉴定表明,四氢萘主要发生脱氢反应生成萘和异构化反应生成甲基茚满。由a-C_B-C键断裂生成丁基苯反应则较少。反应产物中还有少量茚满、甲苯、乙苯等,它们分别来自甲基茚满和正丁基苯的进一步裂解。本文对复杂的四氢萘热解反应作了定量处理,进行了较详细的动力学研究,求得了相应的速率常数、活化能和指前因子。在实验结果基础上,借助热化动力学计算,参考一些文献结果,提出了四氢萘热解反应机理。由该机理出发所得的各产物速率方程与实验结果基本吻合。