SBS与甲基丙烯酸丁酯本体接枝反应的研究

本文研究了以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲基丙烯酸丁酯(BMA)既作溶剂又作为单体与苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)进行接枝共聚反应。用红外光谱、核磁共振谱及透射电镜表征了接枝共聚物(SBS-g-BMA)的组成及结构,讨论了时间、温度及SBS和BPO的用量对接枝的影响。     

茂金属化合物对苯乙烯丁二烯嵌段共聚物SBS催化加氢的研究

合成了一系列茂金属催化剂（C5H4R)2TiCl2[R=H(1),Me(2),C6H11(3)]和（C5H4R)2TiAr2[R=H,Ar=C6H5(4),p-MeC6H4(5),m-MeC6H4(6);R=Me,Ar=C6H5(7),p-MeC6H4(8);R=C6H11,Ar=C6H5(9),p-MeC6H4(10)],研究了这些催化剂对苯乙烯丁二烯嵌段共聚物SBS的催化加氢,考察了催化剂种类、用量及催化剂各组分之间的比例对加氢效果的影响,得到了较佳的条件,可使聚合物加氢度达到98%以上,钛催化剂用量为0.001-0.003mmol/g聚合物。     

苯乙烯/丁二烯聚合反应挤出多嵌段共聚物结构表征及共聚机理的研究

以双螺杆挤出机为反应器,采用丁二烯(B)与苯乙烯(S)混和单体,以有机锂为引发体系,本体一步合成了S B多嵌段共聚物.采用过氧化氢在四氧化锇作用下对聚合物分子链进行了深度氧化,然后通过精制除去氧化降解产生的低分子物.1H- NMR和FT IR分析表明共聚物中的双键全部被氧化断裂,而共聚物中聚苯乙烯的链节并未破坏.利用18角度小角激光光散射仪(MALLS)联用GPC对氧化降解后的聚苯乙烯碎片进行了分析,证明共聚物分子是由1条1×104～4×104分子量的聚苯乙烯链段连接着数十个(S- B)嵌段的结构.TEM分析表明调节反应过程的工艺条件可以控制共聚物的织态结构.     

线形苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的粘弹弛豫与相形态

研究了不同温度下苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的粘弹弛豫与相形态. DSC分析发现, SBS的相结构特别是其中质量分数较低的PS相畴的大小受热历史影响显著. 用TEM表征了SBS的双相连续形态和两相相畴尺寸. 用动态流变学方法研究了不同温度下SBS嵌段大分子的松弛行为. 结果表明, 在低于PS相玻璃化转变温度时, 嵌段分子中的PB段已可发生运动; 而当高于PS玻璃化转变温度后, 由于PB与PS间的相互作用及PB的链缠结所限制, 体系仍保持较高的弹性模量, 呈现“第二平台”特征流变行为.     

苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的氟烷基化改性

氧化物;苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的氟烷基化改性     

SBS三嵌段共聚物在丁酮溶剂中的降解

论文研究了SBS三嵌段共聚物在选择性溶剂丁酮中的降解。采用超速离心沉降速度法、毛细管粘度法、GPC和IR的研究手段,证实了SBS/丁酮溶液存放时间较长时,溶液中SBS分子发生降解,降解发生在聚丁二烯嵌段的不饱和双键。从而也表明SBS/丁酮溶液中胶束行为的不稳定归国于SBS分子的降解。     

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物负载Pt催化肉桂醛制备肉桂醇的研究

用紫外光交联的方法制备不同交联度的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)负载Pt的催化膜并探讨其对肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇的催化效果.其中催化剂Pt纳米簇用微波法制备,XRD测其平均粒径为3.7 nm.膜载催化剂的负载量、光交联剂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和光引发剂二苯甲酮(BP)的用量均为3%.用色谱-质谱联用、XRD、紫外分光光度计对膜载催化剂和反应产物进行了表征,结果表明,随着交联度的增加,肉桂醇的催化选择性先增后减,紫外光光照80s时,负载膜交联度23.63%,肉桂醛转化率为91.46,肉桂醇选择性80.98%.质谱分析表明交联度大于30%后,催化产物中开始有膜分解产生的小分子杂质出现,并随交联度的进一步增大而增多;显微镜检测同时说明此时膜结构发生变化,造成肉桂醇选择性的降低.     

新型茂钛催化剂用于St/Bd嵌段共聚物的合成

先用五甲基茂基三苄氧基钛 /甲基铝氧烷催化苯乙烯预聚 ,再与丁二烯进行嵌段共聚合。考察预聚时间、催化剂浓度、苯乙烯浓度等条件对嵌段共聚合反应的影响。共聚产物经沸丁酮、沸甲苯、沸四氢呋喃、沸氯仿连续抽提后 ,嵌段共聚物主要存在于氯仿的可溶级分中。随着预聚时间的增加 ,共聚反应催化效率增加 ,共聚产物中丁二烯含量下降 ;随着催化剂浓度增加 ,共聚催化效率增加 ,[Ti]为 2 .0× 1 0 -4 mol/L时 ,共聚活性达到最大值 ( 1 7.78× 1 0 3 gP/gTi) ,随着催化剂浓度进一步增加 ,共聚催化效率下降 ,共聚产物中丁二烯含量变化亦存在峰值。     

γ—射线辐照对HIPS／SBS共混物结构与性能的影响

采用＾６０Ｃｏγ－射线对ＨＩＰＳ／ＳＢＳ共混物以不同剂量和时间进行辐照，适当条件，可改善共混物的性能，其中的丁二烯橡胶相可产生不同程度的交联，使抗张强度，弹性模量增加，热变形温度及硬度明显提高，并观察了交联后形态结构的变化。     

Mesoscopic Simulation on Phase Behavior of Pluronic P104 Aqueous Solution at Moderate Concentrations

The mesoscopic dynamics is used to simulate the microphase separation of a block copolymer P104 in water. With simple models, the hexagonal and lamellar phases are produced at moderate concentrations. For comparison, the phase behavior of charged P104 is also investigated. Simulated results indicate a more ordered hexagonal phase with increasing charge of EO blocks. For lamellar phase, however, its structure becomes ordered first and then turns to disordered when the charge arrives at a certain value. Obtained results might be used to forecast new phase behavior of charged P104.     

原子转移自由基活性聚合合成PS-PMA-PS嵌段聚合物

本文采用氯化亚铜/α,α'-联吡啶配位化合物作催化剂.首先在130℃时用1-苯基氯乙烷在引发苯乙烯(St)进行原子转移自由基聚合,再以其产物PS-Cl作为大分子引发剂引发丙烯酸甲酯(MA)在反应温度为120℃时进行聚合,得到两嵌段聚合物PS-PMA-Cl.此两嵌段共聚物在特殊混合溶剂--丙酮/正丙醇(体积比7:3)中仍然可以作大分子引发剂引发苯乙烯进行原子转移自由基聚合,由于聚合体系接近于均相.所以表现出了较高的反应活性,并且合成的聚苯乙烯一聚丙烯酸甲酯一聚苯乙烯(PS-PMA-PS)三嵌段聚合物的分子量与设计值接近、分子量分布比较窄,反应的条件温和,可控性好.最后通过NMR技术对三元嵌段共聚物的结构迸行了表征.     

炭黑／SBS／橡胶复合材料的电学性能

用炭黑填充ＳＢＳ／橡胶制备导电复合材料。研究了复合材料的导电性、电阻率随温度变化的特性。讨论了炭黑填充率、炭黑结构和性质以及ＳＢＳ对复合材料导电性和电阻率－温度特性的影响。实验结果指出，使用中等结构炭黑（Ｎ５５０）填充ＳＢＳ／橡胶共混基体可获得一定强度的ＰＴＣ复合材料；适量填充ＳＢＳ可改善ＳＢＳ／橡胶复合材料的高温ρ￣Ｔ特性，硫化ＳＢＳ／ＳＢＲ可减轻其滞后性。     

Effect of SBS on Rheological Properties of Different Base Asphalts

In this note rheological properties of two different polymer modified asphalts (PMA) are compared. PMAs were prepared from two different base asphalts, a soft one (200/300 Pen grade) and a hard one (70/100 Pen grade), by addition of 4% by weight of radial SBS as modifier. Dynamic mechanical properties were determined in a wide temperature range for bases and modified asphalts both before and after artificial aging. As expected, the moduli of the soft base are more sensitive to polymer addition and the two PMAs attain similar maximum values after aging. However a significant difference in the frequency at which the maxima of the loss modulus are reached is maintained within the two materials irrespectively of aging or polymer addition.     

螺噁嗪光致变色反应机理研究进展

20世纪80年代中期以来, 关于螺噁嗪在光致变色过程中的光化学和光物理现象的研究非常活跃. 综述了近20年来对溶液中的螺噁嗪、晶体螺噁嗪以及固体介质中的螺噁嗪的光致变色机理研究结果, 同时介绍了实验研究方法和理论研究方法在螺噁嗪光致变色过程研究中的应用, 分析了取代基对光致变色性质的影响. 阐述了机理研究对新型螺噁嗪设计合成的重要指导意义.     

A Review of Characteristics of Bio-Oils and Their Utilization as Additives of Asphalts

Transforming waste biomass materials into bio-oils in order to partially substitute petroleum asphalt can reduce environmental pollution and fossil energy consumption and has economic benefits. The characteristics of bio-oils and their utilization as additives of asphalts are the focus of this review. First, physicochemical properties of various bio-oils are characterized. Then, conventional, rheological, and chemical properties of bio-oil modified asphalt binders are synthetically reviewed, as well as road performance of bio-oil modified asphalt mixtures. Finally, performance optimization is discussed for bio-asphalt binders and mixtures. This review indicates that bio-oils are highly complex materials that contain various compounds. Moreover, bio-oils are source-depending materials for which its properties vary with different sources. Most bio-oils have a favorable stimulus upon the low temperature performance of asphalt binders and mixtures but exhibit a negative impact on their high-temperature performance. Moreover, a large amount of oxygen element, oxygen-comprising functional groups, and light components in plant-based bio-oils result in higher sensitivity to ageing of bio-oil modified asphalts. In order to increase the performance of bio-asphalts, most research has been limited to adding additive agents to bio-asphalts; therefore, more reasonable optimization methods need to be proposed. Furthermore, upcoming exploration is also needed to identify reasonable evaluation indicators of bio-oils, modification mechanisms of bio-asphalts, and long-term performance tracking in field applications of bio-asphalts during pavement service life.     

橡胶的老化机理及老化行为的研究进展

橡胶制品在使用过程中会受到热、氧、热氧、光、辐照及机械应力等因素影响,会产生降解、交联等老化行为.不同种类橡胶因其使用环境和要求不同,其老化机理也各不相同.本文介绍了橡胶老化的化学机理、研究方法及预测方法和模型,综述了近年来不同品种的橡胶及橡胶/橡胶并用体系的老化行为研究进展.通过对橡胶老化行为和机理的综述,有助于系统...     

聚苯醚合成机理的研究进展

聚苯醚是当今世界五大通用型工程塑料之一,广泛应用于各行各业。聚苯醚从首次合成出来距今已有半个多世纪,但是关于聚苯醚的合成机理至今仍然没有完全阐明。本文主要介绍了合成聚苯醚氧化偶合反应的三种可能机理:苯氧自由基协同配合物偶合机理、单电子转移偶合机理和一步双电子转移偶合机理。其中,一步双电子转移偶合机理是目前学术界所普遍接受的,并进一步阐述了聚苯醚合成过程中醌缩酮中间体再分配和醌缩酮中间体重排两种合成聚苯醚的链增长机理。     

锂离子电池容量衰减机理的研究进展

容量衰减是阻碍尖晶石锂锰氧化物商品化的主要障碍,正极活性材料的溶解、电解液的分解、钝化膜的形成等现象会引起充放电过程中不必要的副反应,这将导致电池容量的损失及衰减.本文总结了以尖晶石Li-Mn-O为阴极材料的电池的各种衰减现象的机理,并对各种机理做了比较和评价.提出了减少容量衰减的几种方法,并对尖晶石Li-Mn-O的发展作出展望.