正十二烷基-L-羟基脯氨酸手性配位萃取拆分外消旋苯丙氨酸

本文合成新手性配体正十二烷基-L-羟基脯氨酸,研究手性配体正十二烷基-L-羟基脯氨酸与Cu髤配位萃取拆分苯丙氨酸的性能和机理,考察起始氨基酸浓度、配位铜离子浓度、萃取剂浓度、溶液pH值及温度等因素分别对D-和L-苯丙氨酸萃取性能的影响,萃取剂对D-苯丙氨酸的识别能力强。利用多种手段对萃合物的组成进行表征,推测萃合物的结构为1∶1∶1型三元配合物。对比发现:该萃取剂配位萃取拆分苯丙氨酸性能优于正辛基-L-羟基脯氨酸,空间位阻效应反而对拆分有利。     

生物转化L-脯氨酸生成反式-4-羟基-L-脯氨酸的定量分析方法

以芴甲氧羰酰氯(FMOC-Cl)为柱前衍生剂,四硼酸钠为缓冲溶液,建立了一种柱前衍生反相高效液相色谱(RP-HPLC)测定微生物转化L-脯氨酸生成反式-4-羟基-L-脯氨酸的定量分析方法。优化了衍生反应条件,当衍生反应体系中水和乙腈的比例为66∶34,p H值为9.9时衍生效果最佳。采用Agilent Extend C-18柱进行分离,以0.1%三氟乙酸水溶液和乙腈作为流动相,梯度洗脱,检测波长263 nm。L-脯氨酸和反式-4-羟基-L-脯氨酸均在0.01~5.00 mg/m L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限为5.00~7.00 ng/L,不同浓度下的平均回收率分别为98.9%~102%和97.9%~100%。该方法重现性好,精密度高,为定量分析微生物发酵液中的L-脯氨酸和反式-4-羟基-L-脯氨酸提供了有效方法。     

新萃取剂双(正-辛基亚磺酰)乙烷溶剂萃取钯的性能和机理

研究在ＫＩ存在下用双（正－辛基亚磺酰）乙烷的乙酸丁酯溶液对钯（Ⅱ）的萃取性能。实验结果表明,从ｐＨ３至６ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中能定量萃取钯（Ⅱ）,详细研究最佳萃取与反萃取条件和干扰情况。     

N－正辛基己内酰胺从硝酸介质中萃取铀（Ⅵ）的动力学研究

采用上升单液滴往研究了Ｎ－正辛基己内酰胺从硝酸介质中萃取铀（Ⅵ）的动力学。得出Ｕ（Ⅵ）的萃取速率与水相中铀浓度的１次方成正比，与温度（１０～４５℃）无关；萃合物向有机相的扩散为萃取过程的速控步骤。     

正丁基正辛基亚砜萃取Au(Ⅲ)的NMR波谱研究

以亚砜的模型化合物正丁基正辛基亚砜液-液萃取Au(Ⅲ),对萃取剂及萃取配合物的1H NMR、13C NMR波谱特征进行讨论,研究了萃取时萃合物的结构及其动态变化.作者认为有机相中存在Au(Ⅲ)在正丁基正辛基亚砜(BOSO)与配合物之间快速交换的过程,该过程有利于Au(Ⅲ)从水相向有机相转移,也是形成NMR波谱特征的主要原因.核磁共振实验也说明了在两种酸度下Au(Ⅲ)均与亚砜基团中的氧原子配位,但萃取机理有所不同,核磁共振波潜的分析给出了萃取机理的直接证据.     

N-正辛基硼酸二乙醇胺酯催化合成2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮

N-正辛基硼酸二乙醇胺酯催化合成2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮;硼酸酯; 合成; 羟基正辛氧基二苯甲酮     

几种4-取代-L-脯氨酸衍生物的合成

以Boc-(4R)-羟基-(2S)-脯氨酸为原料,在NaH作用下与苄位溴代试剂发生醚化反应,合成了几种4-取代-L-脯氨酸类手性催化剂,即在(4R)-羟基-(2S)-脯氨酸的4-位上引入不同的苄氧基以期提高其催化活性和脂溶性,并通过1 H NMR、13 C NMR和HRMS对合成产物的结构进行表征,确定其为目标产物.实验结果还表明,当苯环上连有强的吸电子基团时反应很难进行,而当连有给电子基团时反应相对较容易进行且反应条件较温和.     

仲辛基苯氧基乙酸从稀土中萃取分离钪及其机理

首次研究了一种新型萃取剂仲辛基苯氧基乙酸 (CA 12 )萃取钪的性能及其机理。通过研究平衡水相酸度、萃取剂浓度和温度对萃取平衡的影响 ,用斜率法和等摩尔系列法确定了CA 12萃取钪的机理 ,并求得了CA 12萃取钪的热力学函数 ,计算了平衡反应的浓度平衡常数及钪同其它稀土离子的分离系数 ,指出CA 12是一种从稀土 中分离钪的优良萃取剂     

N—正辛基己内酰胺从硝酸介质中萃取铀（Ⅵ）的动力学研究

采用上升单液滴法研究了Ｎ－正辛基己内酰胺从硝酸介质中萃取铀（Ⅵ）的动力学，得出Ｕ（Ⅵ）的萃取速率与水相中铀浓度的１次方成正比，与温度（１０－４５℃）无关；萃合物向有机相的扩散为萃取过程的速控步骤。     

仲辛基苯氧基乙酸从烯土中萃取分离钪及其机理

首次研究了一处新型萃取剂仲辛基苯氧基乙酸(CA-12)萃取钪的性能及其机理,通过研究平衡水相酸度,萃取剂浓度和浊度对萃取平衡的影响,用斜率法和等摩尔系法确定了CA-12萃取钪的机理,并求得CA-12萃取钪的热力学函数,计算了平衡反应的浓度平衡数学及钪同其它稀土离子的分离系数,指出CA-12是一种从稀土(III)中分离钪的优良萃取剂.     

紫外分光光度法测定苯基硅油的苯基含量

采用水解缩合法合成了苯基硅油,并进行傅立叶红外(FTIR)、氢谱(1H NMR)表征.根据氢谱的积分,计算得产品的苯基含量.基于苯基基团在紫外区的特征吸收,以自制苯基硅油为标准品,建立了一种紫外分光光度法测定苯基硅油中苯基含量的方法.以二氯甲烷为溶剂,264 nm为最大吸收波长,苯基浓度在0.277×10-3～2.13×10-3 mmol· mL-1范围内,符合比尔定律,其R2 =0.99946.实际样品测定的相对标准偏差小于1.81％,平均回收率为99.0％左右.该方法线性相关性好、精密度及准确度高、便捷、成本低,适合科研及工业生产中苯基含量的日常分析.     

苯基脲与甲醇合成苯氨基甲酸甲酯的研究

采用苯基脲与甲醇反应合成了苯氨基甲酸甲酯,考察了不同催化剂、原料配比及反应工艺条件的影响,确定了适宜的合成条件,并根据产物分布对催化反应机理进行了初步探讨.结果表明,以PbO为催化剂,于140℃反应4h后,苯基脲转化率为95.2%,苯氨基甲酸甲酯收率为80.6%.     

RE(ClO_4)_3·nH_2O与丙氨酸、咪唑配合物的合成、表征及生物活性

研究了 9种RE(ClO4) 3·nH2 O与Ala(丙氨酸 CH3CHNH2 COOH)及Im(咪唑 )在甲醇中的配位作用。用化学分析、元素分析、IR、UV、FS光谱及X射线粉末衍射对配合物进行了表征。确定了其组成为RE(Ala) 2 Im (ClO4) 3·nH2 O (RE =Ce ,Sm ,n =2 ;RE =Pr ,Nd ,Eu ,Gd ,Tb ,Yb ,n =1)及La(Ala) 3Im(ClO4) 3·3H2 O。并结合1 HNMR及TG DTG进一步研究了新配合物的配位行为及热分解机制。生物活性测定结果表明 ,该类配合物尤其是重稀土配合物具有明显的广谱抑菌作用。     

High-Performance Liquid Chromatographic Analysis of Amino Acids in Edible Seaweeds after Derivatization with Phenyl Isothiocyanate

Summary A reversed-phase high-performance liquid-chromatographic method has been used for analysis of the amino acids in edible seaweed. Sample proteins were hydrolysed with hydrochloric acid and the amino acids produced were derivatized with phenyl isothiocyanate. The resulting phenylthiocarbamyl amino acids were chromatographed on an ODS2 column with UV detection at 254 nm. The mobile phase was a mixture of 0.14 M ammonium acetate buffer, pH 6.4, containing 0.05% triethylamine (A) and 60:40 (v/v) acetonitrile–water (B), at a flow rate of 1.1 mL min^–1; the elution gradient (min:A%) was: 0:90, 8:90, 10:70, 12:70, 18:52, 20:0, 25:0, 28:90, 35:90. Method precision for the different amino acids was between 1.33 and 3.88% (relative standard deviation); detection limits were between 6.9 and 14.3 ng mL^–1. The amino acid content of the algae analysed ranged from 22.4 ± 1.9 to 138.0 ± 5.6 mg g^–1 d.w. The amino acids present at highest concentrations were glutamic acid, alanine, and phenylalanine.     

在交联聚苯乙烯微球表面实现苯基卟啉的同步合成与固载

以键合有对羟基苯甲醛(HBA)的交联聚苯乙烯(CPS)微球HBA-CPS、苯甲醛和吡咯为反应物, 采用Adler方法, 实现了苯基卟啉(PP)在CPS表面的同步合成与固载, 制得了固载有苯基卟啉的微球PP-CPS. 研究了卟啉同步合成与固载过程的影响因素, 同时进行了微球PP-CPS与钴盐的配合反应, 制备了固载有钴卟啉(CoP)的功能微球CoP-CPS, 初步考察了其对分子氧氧化乙苯的催化活性. 实验结果表明, 在苯基卟啉同步合成与固载的反应过程中, 催化剂的酸性与溶剂的极性是两个主要的影响因素, 使用强极性溶剂与pKa在2.8~3.4范围的酸, 微球PP-CPS表面的苯基卟啉固载量高. 微球CoP-CPS对分子氧氧化乙苯的反应具有明显的催化活性.     

硝酸铒与丙氨酸配位反应的热化学研究

稀土氨基酸配合物是一类具有应用前景的化合物,它有杀菌、消炎、抗凝血等作用 [1,2], 1975年 Anghileri报道了 La(Gly)3Cl3· 3H2O具有抗肿瘤作用后,更引起了人们的关注,但多数是研究这类配合物的制备和性质 [3～ 5],而对其进行热化学研究的较少,稀土氨基酸配合物的热力学数据目前尚很缺乏。为此,我们进行了这方面的研究工作。 硝酸铒与丙氨酸固体配合物的合成及相平衡研究已有报道 [3,4],其配位反应的热化学性质研究未见报道。本文用量热法分别测定了配位反应的反应物 [Er(NO3)3· 6H2O＋ 4Ala]和产物 [Er(Ala)4(NO3)3· H2…     

由苯经水促高选择性阳极乙酰氧化法一步合成乙酸苯酯

One-step anodic acetoxylation of benzene to phenyl acetate was studied in acetic acid-water solution using a one-compartment electrochemical cell in galvanostatic mode. Compared to the anhydrous system, the addition of water improved the current efficiency for the electro-synthesis of phenyl acetate. The maximum efficiency reached 4.8% with the selectivity of 96% to phenyl acetate when the electrolysis was carried out under the optimal conditions. The investigation also indicated that the concentration of phenyl acetate increased linearly in 12 h and reached 1.07 g/L with the selectivity of 95%. Cyclic voltammetry experiments showed that the adsorption of benzene at Pt anode enhanced by the addition of water was critical to the formation of phenyl acetate. An activated benzene mechanism was proposed for the anodic acytoxylation, and the analysis of gas products demonstrated that Kolbe reaction was the main side reaction.     

NaZnPO4催化碳酸二甲酯和丙氨酸“一锅法”合成N-羧基丙氨酸酸酐

以碳酸二甲酯（DMC）代替光气,一锅法合成α-氨基酸-N-羧酸酐（NCAs）是实现绿色制备多肽的重要途径.制备了酸碱协同催化剂NaZnPO₄,用该催化剂催化DMC和丙氨酸"一锅法"合成N-羧基丙氨酸酸酐（Ala-NCA）.在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶剂中,150℃的反应条件反应8 h时,Ala-NCA的收率最高为46.84%,催化剂循环5次后收率仍达38.62%.NaZnPO₄中Zn²⁺和O-Na具有有效的酸碱协同催化作用,在反应过程中具有去质子化、精准酰基化和高效成环的作用.利用TG-MS-IR技术研究了催化剂表面上原料转化和中间体精准关环过程,并提出了可能的反应催化机理.     

Quantitative Studies on Structure－Activity Relationships （QSAR） of Cytokinin－Active Phenyl Urea Derivatives（PUD）

ＱｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅＳｔｕｄｉｅｓｏｎＳｔｒｕｃｔｕｒｅ－ＡｃｔｉｖｉｔｙＲｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ（ＱＳＡＲ）ｏｆＣｙｔｏｋｉｎｉｎ－ＡｃｔｉｖｅＰｈｅｎｙｌＵｒｅａＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ（ＰＵｎ）ＱＩＡＯＬｉ－ｘｉｎ；ＬＩＺｈｅｎｇ－ｍｉｎｇ...     

苯基稀土钆配合物的成键性质研究

苯基稀土钆配合物具有Ln-Cσ键,由于这类配合物不稳定且分离困难,故其研究工作开展得很少~[1,2],其电子结构的研究尚未见报道.最近,我们合成了新型的苯基稀土配合物C_6H_5LnCl_2·nTHF(Ln=Pr、Sm、Gd,n=3,4)并测定了其晶体结构~[3],本文报道了苯基稀土钆配合物的电子结构和成键性质,并与中性苯稀土配合物的成键性质~[4]进行了比较.