节面与分子轨道

图示分子轨道时,节面性质是其重要特征,无论是LCAO·MO或FEMO,它们的节面分布规律是相似的。这是因为,从物理意义来说稳定态可用驻波类比,而“节”正是驻波的特征。从数学意义来说,同一能量算符的不同本征函数是正交的,而节面的出现正是这一正交性的必然结果。所以波函数的节面性质反映了     

根据角度节面及其对称性分布导出原子轨道形状

原子轨道形状不只由角量子数l决定,也与磁量子数m有关。本文讨论了当l和m的绝对值|m|一定时,如何根据角度节面的数目、形状及角度节面的对称性分布得出原子轨道的图像,同时探讨了原子轨道对称性匹配与原子轨道|m|之间的关系。     

原子轨道能级与原子序数的关系

在无机化学和结构化学的教学中,当讲授核外电子排布的问题时,常采用L.Pauling提出的原子轨道近似能级图(图1)。这个图简单明确,便于掌握,易于教学。     

用电子计算机计算各种原子轨道、分子轨道、电子云等值面图

在阐明原子和分子的电子结构时,常采用名种形式的轨道或电子云图形作为辅助手段。关于原子轨道和电子云的阐明,教科书中较多用角度分布图。这种图不能反映整个波函     

ABn的节面、分子轨道和能级

考虑到重叠轨道间交角的影响，可将Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎｅｒ定性ＨＭＯ理论成功地推广到ＡＢ_ｎ体系。得出了分子轨道中轨道间重叠和节面的分布情况。结果表明原子轨道间的成键作用，以成键和反键二极分化最大为原则。有８ｎ个价电子的ＡＢ_ｎ呈高对称性构型；８ｎ＋２个价电子的ＡＢ_ｎ则呈低对称性构型。     

电离能和原子轨道能的关系

在教学过程中,常发现同学对电离能I和按Slater屏蔽系数法计算的原子轨道能量 E=-（（Z-σ）2/n2）R （1）区分不清,误认为电离掉某一电子所需要的能量即电离能I就是按式（1）计算的这个电子所处原子轨道能量E的负值。     

混合桥基双核配合物中的轨道互补与反互补效应

在混合桥基的双核体系中,金属中心的磁轨道的线形组合可与相同对称性的桥基最高占据轨道(HOMO'S)相互作用.如果两种桥联配体稳定同一磁轨道组合,则称它们以互补方式起作用;反铁磁偶合就会被加强.反之,如果桥联配体稳定不同的磁轨道组合,则称它们以反互补方式起作用;这将减小反铁磁偶合.本文就互补和反互补效应以及相关的磁学知识做一简要概述.     

原子轨道与原子构型

应用原子轨道概念和保利不相容原理,建造多电子原子的基态原子构型,从理论上解释了元素周期律是化学史上的重要成就之一,因此在普通化学和无机化学中一向被列为重点教学内容。但是,由于大部份教科书只限于简单介绍原子构型的建造原则,而没有给予必要的正确的说明,致使在一些基本问题上仍使学生感到困惑不解。其中带有普遍性的疑难问题是在建造第四周期元素的原子构型时,外层电子首先占据4s轨道,然后才占据3d轨道,而当原子发生电离时为什么是4s轨道上的电子最先失去?在处理Sc(Z=21)     

氢原子不同状态下电子云径向分布和角度分布节面数的推引

一、引言氢原子是能够用量子力学方法精确求解,其薛定谔方程的一个十分重要的体系,而它又是讨论其他更复杂的原子和分子体系的基础,因而它是结构化学的一个基础内容。我们知道,对于一个体系的讨论,在求得薛定谔方程的解——波函数之后,重要的工作就是通过波函数来理解它的物理意义。对氢原子而言,我们要通过氢原子的波函数来了解它的     

原子轨道能级与核外电子排布

原子结构理论是现代化学的基础理论之一。但仍有许多问题,诸如:原子轨道和轨道能的概念、轨道能级高低次序、轨道的“填实”顺序和电离顺序、原子基态时核外电子排布及其与元素周期系的关系等,在化学教学中是经常遇到的。     

反键分子轨道与对称性关系

根据群论，阐述了对称性匹配的原子轨道不仅可以组成成键分子轨道，同样可组成反键分子轨道，否定了反键分子轨道是由对称性不匹配原子轨道组合的观点     

生成轨道法与群论的关系

生成轨道法对分子轨道理论提供了一个直观的形象化描述,这对于定性地了解分子轨道的形成及其能级图,特别是对于理解分子轨道与组成它的原子轨道在对称性方面的联系,是颇有启发的。生成轨道的概念,反映了原子轨道作为分子点群表示的基底性质,因而可以     

正二十面体分子对称性轨道

本文应用多面体分子轨道理论中的群重叠法,讨论正多面体分子对称性轨道的一般造法和变换系数S的计算方法。以正二十面体分子为例,构造了三角组分系的对称性轨道,并把S—系数计算结果列于附表。     

氢原子在Fe低指数面及高指数面(211)上的吸附和振动

摘要应用原子和表面簇合物相互作用的5参数Morse势方法(5-MP)对H-Fe低指数表面体系及高指数表面体系进行了系统研究, 并获得了吸附位、 吸附几何、 结合能和正则振动频率等全部临界点特性. 理论计算结果表明, 在Fe(100)面, H原子吸附在四重洞位, H-Fe的垂直振动频率为1 009 cm^-1; 在Fe(110)和Fe(211)表面, 趋向于吸附在赝式三重位, H-Fe的垂直振动频率分别为1 054和1 046 cm^-1; 而在Fe(111)表面最稳定的吸附位是近桥位, 频率为1 030 cm^-1.     

同面异面环加成中分子轨道的对称性和简并性

本文论述了[2_s+n_a]有C_2对称性, 而m>2的[m_s+n_a]由HMO模型得到的分子轨道的特殊对称性是过分简化造成的。这种简化可认为是把m_s组分的碳骨架看成直线, 因而可安排成C_2对称性。按照分子轨道的特殊对称性容易构成相关图。本文还论证了[m_s+m_a]全部分子轨道的二重简并性。     

键长与价层轨道平均能的关系

关于键长的计算方法颇多。本文试从键长与原子价层轨道平均能的关系建立一个简单且更接近实验值的计算公式。我们知道,对于每个成键原子来说,一方面作为带电体使对方电子云发生变形;另一方面在对方的作用下,本身发生变形。如果成键原子吸引键合电子的能力相等,各自的电荷分布将很少变化,键长就等于成键     

苯分子与Rh(111)面相互作用的分子轨道研究

用群分解EHMO法研究了苯在Rh(111)面上的化学吸附和成键性质。以Rh_7原子簇模型模拟Rh(111)表面,得到结合能为41kJ/mol,吸附高度2.60。被吸附的苯分子通过π键和金属原子的d轨道相互作用而受到活化,有利于在(111)表而上的化学反应。     

精确固定节面量子Monte Carlo差值法

提出了精确固定节面量子Monte Carlo差值法, 这个新算法能够在精确固定节面量子Monte Carlo方法的基础上直接计算两个体系之间的能量差, 且使计算结果的统计误差达到10-5 hartree 数量级, 获得电子相关能90%以上. 我们把这个新算法应用于分子势能面的研究中, 使用一个“刚性移动”模型, 利用Jacobi变换使分子两个几何构型的能量计算具有很好的正相关性, 因而能得到准确的能量差值, 由此就可以得到精确的分子势能面.     

分子轨道图形理论中对称面定理的扩展

对唐敖庆教授和江元生教授建立的对称面定理做了一定的扩展，引进了原子轨道对称性的概念，扩展后的对称面定理可以应用于包含过渡金属和非相邻相互作用等较为复杂的体系中