RuPHOX-Ru催化的手性γ-氨基醇的不对称氢化合成

研究了双反应活性中心手性二茂钌催化剂RuPHOX-Ru催化的一系列潜手性β-酰亚胺酮的不对称氢化反应.在优化的反应条件下(无水Na2CO3为碱,乙醇为溶剂),几乎所有的反应都可定量地转化为相应的手性γ-酰亚胺醇产物,且产物的对映选择性最高可达98%ee.产物的结构进行了充分的表征,且绝对构型也得到了确认.报道的β-酰亚胺酮的不对称氢化反应不仅简洁高效,且产物可通过简单的转化得到一系列手性γ-伯胺醇.     

手性不对称脲氨基醇的合成

L-氨基酸甲酯盐酸盐与三光气和苯胺反应合成了手性不对称脲氨基酸甲酯(2),2经NaBH4还原得到8个手性不对称脲氨基醇,其结构经1H NMR,IR和MS确证。     

3-氨基环己基甲酸和cis-3-氨基环己烯基-5-甲酸立体异构体的合成

通过手性胺拆分方法，从3-环己烯基甲酸出发分别合成得到了3-氨基环己基甲酸（ACHC）的四个立体异构体，以及cis-5-氨基-3-环己烯基甲酸（ACHEC）的二个立体异构体。     

以芳樟醇为手性源的β-羟基酸的不对称合成

以芳樟醇与乙酰乙酸乙酯进行酯交换反应,合成了具有手性的乙酰乙酸芳樟酯(β-酮酯),再用其与不同的格氏试剂反应,得到不对称β-羟基酸;产物分别经手性柱分析.结果表明,手性乙酰乙酸芳樟酯与格氏试剂的反应具有不同程度的立体选择性,产物为R-或S-构型过量的β-羟基酸,ee值最高达50%.     

手性亚砜的合成及其在不对称合成中的应用

本文综述了手性亚砜的合成。由于亚砜结构上的特征以及与金属离子的络合能力,使手性亚砜在不对称合成中具有强烈的诱导作用,使它成为进行不对称合成的一个手段。本文列举了它在不对称合成中的应用情况。     

手性有机化合物与不对称合成

不对称合成是当今有机合成化学中最为引人注目的研究领域。本篇综述简要地回顾了手性化合物研究的历史 ;手性有机化合物在医药、材料等领域的重要性以及手性化合物的合成方法。     

反-4-(反-4'-丙基环己基)环己基甲酸的新合成方法

反-4-(反-4'-丙基环己基)环己基甲酸的新合成方法;反(反丙基环己基)环己基甲酸;反丙基环己基苯甲酸;异构化     

不对称催化合成手性α-氨基酮

“对映异构”是有机化学中的基本概念,也是本科有机化学教学中的重点和难点内容。现有有机化学实验教材中关于对映体合成的实验极其有限,通过不对称催化来实现对映体合成的教学案例尤其少见。本文拟将文献报道的手性布朗斯特酸催化合成α-氨基酮的三组分不对称还原胺化反应开发为教学实验,通过同小组学生使用手性构型不同、取代基不同的催化剂来催化该反应,探究催化剂结构对对映选择性控制结果的影响,并引入核磁共振、比旋光度测定、手性高效液相色谱等分析技术,应用于所合成的手性化合物的结构鉴定、构型判断和对映体过量的测定。这是将现在常规的两组分、非手性合成教学实验升级到多组分、手性合成教学实验的新举措。结果表明,该实验重复性好、时长合适,同时兼具复杂性、探究性和创新性。它的实施有利于学生学习复杂化学反应操作、理解复杂化学反应历程、分析立体选择性控制影响因素以及培养学生进行创新性实验研究的能力。     

新型手性氨基醇的合成及其用于不对称催化醛类烷基化反应

制备了一种由糖类化合物衍生的新型手性氨基醇（Ⅰ），并将其作为手性源用于醛类的不对称烷基化反应．考察了在手性氨基醇的存在下，各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率及化学收率．结果表明，该催化剂对于芳香醛的烷基化更为有效．并考察了几种反应条件对于苯甲醛的不对称催化烷基化反应的影响，其中最佳结果为１－苯基－１－丙醇的光学收率达８２．７％，而化学收率达５８．８％．     

不对称Kabachnik-Fields反应合成研究进展

不对称三组分Kabachnik-Fields反应合成光学活性的α-氨基膦酸酯,由于其多组分反应自身所具有的独特优势,近年来已成为一个非常有吸引力的研究领域.从手性催化剂催化和光学活性底物诱导两方面综述了不对称Kabachnik-Fields反应合成手性α-氨基膦酸酯及其衍生物的最新研究进展,重点介绍了手性催化剂与手性底物构型对反应立体选择性的影响及其有关反应机理.最后提出了不对称多组分Kabachnik-Fields反应研究中存在的一些问题,并对其今后的发展方向进行了展望.     

手性氨基醇的合成及其在二乙基锌与芳香醛的不对称加成反应中的应用

以天然氨基酸为手性源,合成了3个新的三齿手性氨基醇配体(1a～1c),其结构经1H NMR, IR和元素分析表征.将1用于催化二乙基锌与芳香醛的不对称加成反应,得到(R)-二级醇,产率96.7%, e.e.74.3%.     

β—氨基酸不对称合成研究的新进展

β-氨基酸是一类在医药开发和生物化学研究中有重要用途的化合物，立体选 择性地合成光学纯β-氨基酸具有挑战性．近10多年来人们在该领域开展了许多工 作．以最近几年的工作为主重点介绍了该领域具有代表性的工作。     

Statine及其类似物不对称合成研究进展

Statine及其类似物是一类特殊的β-羟基-γ-氨基酸,是许多活性化合物的核心结构单元.综述了其不对称合成研究的进展.     

两组手性β-氨基醇对前手性酮的不对称催化还原研究

以合成的两组手性催化剂,（S）-二苯基脯氨醇（1）和（2S）-（二苯基羟甲基）-4苯氧基-四氢吡咯（2）,（R）-2-氨基-1,1-二苯基-3．（2’-萘基）-1-丙醇（3）和（R）-1-（1’-氨基-2’-萘乙基）-环戊醇（4）,用于六种前手性酮的不对称硼烷还原反应,比较其还原结果,发现（2）的性能优于（1）,（4）优于（3）。因此认为催化剂中取代基的引入以及含有刚性骨架均有利于对映选择性的提高。     

铑(I)催化的不对称硅氢化反应合成手性2-氨基-1-芳基乙醇研究

报道了以Rh()-手性2-(2-吡啶基)-4-羧甲基-1,3-噻唑烷为催化剂,2-氨基芳香酮的不对称硅氢化反应,在常温常压下手性2-氨基-1-芳基乙醇的产率几乎可达定量,产品光学纯度可达80%e.e以上.     

手性1,2-二苯基-1,2-乙二胺及其衍生物在不对称合成中的应用

含有C2 对称轴的1,2-二胺在不对称合成中得到了广泛的应用.综述了手性1,2-二苯基-1,2-乙二胺及其衍生物的合成,以及作为手性辅助基和手性配体在不对称合成中的应用.     

手性亚砜在不对称合成中的应用

本文对手性亚砜的制备及其在不对称反应和天然产物合成中的应用进行了综述。     

仿生不对称转氨化合成手性α,ω-二氨基酸

以ω-溴-α-酮酸为原料,发展了一种合成手性α,ω-二氨基酸的高效方法,通过手性吡哆胺催化ω-溴-α-酮酸的不对称转氨化和NH₃对ω-溴的取代反应,在温和条件下一锅法合成了6个带有不同长度直链手性α,ω-二氨基酸,收率49~93%, ee值最高可以达91%,其结构经¹H NMR和¹³C NMR表征。