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配位化学中的直线自由能关系(XIX) 总被引:2,自引:0,他引:2
前文[1]曾报导了侧基二氧四胺大环配体的合成及表征.与普通配合物相比,大环多胺配合物具有较高的稳定性及惰性和奇特的空间构型,其过渡金属配合物具有特殊的性质和用途,如作酶的模型、氧的载体等.铜(Ⅱ)配合物可作超氧歧化酶(SOD)的模型,超氧离子是人体内的氧代谢产物,它在体内过量积累会引起多种疾病,超氧歧化酶对超氧离子起催化歧化作用,以维持机体的正常运行间,故这种大环多胺Cu(Ⅱ)配合物具有重要的生物功能及广阔的应用前景.本文研究了四种带侧基二氧四胺大环配体-5-取代邻菲罗啉(5-Xphen;L1)铜(Ⅱ)三元配合… 相似文献
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双大环多胺Zn(Ⅱ)配合物及其与DNA作用的溴乙锭荧光探针 总被引:1,自引:0,他引:1
以1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)为原料合成的一种新型双大环多胺配体及其双核Zn2+配合物,其结构用1H NMR、质谱和元素分析等测试技术进行了表征。 以溴乙锭(EB)为探针,用荧光光谱法研究了双环多胺配体及其Zn(Ⅱ)配合物与小牛胸腺DNA的作用,当cComplex 6/cDNA=0.51时,DNA/EB体系的荧光强度降低至原来的47.3%,表明双大环配合物是以嵌入方式与小牛胸腺DNA结合。 化合物对DNA/EB体系的荧光猝灭顺序为:双大环多胺双核Zn(Ⅱ)配合物>双大环多胺配体>四氮杂环多胺Zn(Ⅱ)配合物>四氮杂环多胺。 相似文献
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以2,6-二溴甲基吡啶及2,5-二氯甲基噻吩分别与对甲基苯磺酰胺进行缩合反应得到新的大环化合物1,9,17,25-四对甲基苯磺酰基大环多胺{[32]-Py4N4Ts4}与1,8,15,22-四对甲基苯磺酰基大环化合物{[28]-Th4N4Ts4}。其中[32]-Py4N4Ts4在浓硫酸中脱去四个对甲基苯磺酰基后又得到新的大环多胺化合物[32]-Py4N4H4,并由紫外吸收光谱测定出其与Cu(Ⅱ)配合的配位比为1:2,证明形成了双核配合物。 相似文献
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草酰胺桥联大环二羰四胺铜(Ⅱ)-钴(Ⅱ)异双核配合物的合成、结构、表征和电化学性质 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了一种具有草酰胺桥联大环二羰四胺结构的Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)异双核配合物,用红外光谱、电子光谱、摩尔电导、热重分析、室温磁矩、循环伏安等对其进行了表征. 初步推定Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)异双核配合物具有草酰胺桥联大环二羰四胺结构. 室温磁矩测定表明,通过草酰胺桥联配体金属离子间有一定的反铁磁性自旋偶合作用. 循环伏安法测定了配合物的半波电位,实验表明,此类配合物能够稳定高价态Cu(Ⅲ),外延桥基配位对大环内腔Cu(Ⅱ)离子的氧化还原过程无影响. 单核配合物X射线晶体衍射研究表明,其为单斜晶系,空间群P21/c,a=0.738 61(15) nm,b=2.121 1(4) nm,c=0.952 50(19) nm,β=94.70(3)°,R1=0.051 3,wR2=0.117 7,Z=4. Cu(Ⅱ)处于大环四胺平面正方中心上方0.03 nm,并具有外延草酰胺桥. 相似文献
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合成和表征了四个新的大环上含有草酰胺桥基的双核配合物[Cu(η-L1)ML22](ClO4)2·nH2O,其中L1为2 ,3 -二羰基-5 ,6 : 13, 14-二苯基-1 ,4 ,8 , 11-四氮杂十四环-7 , 11-二烯;L2 =乙二胺(en),M=Cu(1),M=Ni(2);L2 = 1 ,10-邻菲咯啉(phen),M=Cu(3),M=Ni(4)。测定了配合物(3)和(4)的变温磁化率(4 .2 -300K),求得磁参数分别为(3)J=-99.1 cm-1 和(4)J=-47.0 cm-1,表明Cu(Ⅱ)、-Cu(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)离子间存在反铁磁自旋交换相互作用。 相似文献
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Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)存在条件下盐酸小檗碱与牛血清白蛋白相互作用的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
使用荧光光谱和紫外光谱研究Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)存在的条件下对盐酸小檗碱(berberine chloride dihydrate,BC)与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的影响。得到的猝灭常数Ksv表明,金属离子Cu(Ⅱ)或Ni(Ⅱ)的存在不影响其猝灭机理。基于Fcirster非辐射能量转移机理,获得了盐酸小檗碱与牛血清白蛋白的212位色氨酸残基问的距离:讨论了金属离子与BSA的结合构型对BC与BSA相互作用的影响。 相似文献
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大环多胺及其金属配合物与DNA的相互作用 总被引:1,自引:0,他引:1
本文综述了近年来基于大环多胺及其金属配合物与DNA相互作用的研究进展,着重介绍本课题组在有关单双核、多核以及功能化大环多胺衍生物及其金属配合物与DNA相互作用方面的研究和发现,并对其在化学核酸酶方面的应用进行了讨论。在单双核大环多胺衍生物方面,我们分别合成了以吡啶、苯环、咪唑、三氮唑为侧臂的单核大环多胺金属配合物,同时合成了以刚性桥相连的双核配合物和以柔性链相连的双核配合物。并研究这些单双核大环多胺与DNA的相互作用,发现以刚性链相连的双核大环多胺金属配合物具有很好的切割DNA的性质,可以在低浓度、短时间内切断DNA。在功能化大环多胺方面,我们合成了含有碱基、PNA单体、咪唑鎓盐、冠醚、二茂铁等功能化基团的大环多胺衍生物及金属配合物,并研究了其与DNA的相互作用。在多核大环多胺方面,我们合成了基于大环多胺的寡聚物,研究发现该类物质可与DNA形成复合物,从而有效地保护DNA免于酶解。 相似文献
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烯胺作为许多药物的关键结构单元,在有机合成,特别是天然产物的合成和含氮杂环化合物的合成中有很重要的应用。为了更好地发展适用性广的合成新方法,本文综述合成烯胺的最新研究进展。首先总结了传统合成烯胺的相关工作,随后综述了催化合成烯胺的相关工作,包括烯烃的催化胺化和炔烃氢胺化反应,详细介绍了过渡金属(主要是Cu(Ⅰ或Ⅱ)或Pd(0或Ⅱ))催化的Buchwald-Harwig反应中,使用多种取代烯烃(包括卤代烯烃及拟卤代烯烃与烯基硼酸)作为底物的研究进展,同时,对通过C(sp2)-H直接活化来构筑与不同胺相连的C-N键的Aza-Wacker氧化偶合反应也进行了介绍。希望对发展合成烯胺的新方法有所裨益。 相似文献
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硫酸铵-锌试剂-Tween-80体系萃取分离铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锰(Ⅱ) 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了(NH4)2SO4-Zincon(锌试剂)-Tween-80体系萃取分离金属离子Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的行为。试验表明,Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)在pH6~9范围内,与Zincon形成的螯合物可被Tween-80相完全萃取,而Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)基本不被萃取,进而实现了Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)混合离子的定量萃取分离。 相似文献
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喹啉基氮杂大环铜、镍配合物的结构和性质差异安道利,卜显和,李金亮,陈荣悌(南开大学化学系,天津300071)二氧四胺大环配体是Cu ̄(2+)、Ni ̄(2+)、Co ̄(2+)、Pt ̄(2+)等金属离子的优良配体,它们同时具有饱和大环多胺和寡聚肽的结构特... 相似文献
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研究了在聚乙二醇-硫酸铵-铝试剂体系中Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的萃取分离行为.结果表明,在pH 5.0~6.5HAc-NaAc 缓冲溶液中,Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)可被 PEG相几乎完全萃取,而 Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)基本上不被萃取,从而实现了 Fe(Ⅲ)与 Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)及Al(Ⅲ)与 Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)混合离子的定量萃取分离。井研究了不同类型的表面活性剂对PEG相萃取行为的影响。 相似文献
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