第二结构导向剂诱导形成的二维有机模板稀土硫酸盐（英文）

水热条件下合成了具有超大孔道和层状结构的有机模板稀土硫酸盐。超大孔道的稀土硫酸盐(1)的分子式为[(CH3)2NH2]9[Pr5(SO4)12]·2H2O,它展现出有趣的交叉二十元环孔道结构。层状的稀土硫酸盐的分子式为[H3O]3[(CH3)2NH2]3[Ln2(SO4)6](Ln=Pr,2;Nd,3),它可以被看作是由双链和八元环结合而成。这3种化合物的合成揭示了大的有机胺(三聚氰胺)可能用作为第二结构导向剂,阻止形成高维数的无机骨架,从而诱导了二维层状结构稀土硫酸盐晶体的生长。对化合物1和3的磁性进行了研究,测试的温度范围在2~300 K。     

两个Mn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)配位聚合物的脲热合成、结构和荧光性质

通过脲热合成法合成了2个金属配位聚合物[Mn3(Hidc)3(DMI)2]n(1)(H3idc=4,5-咪唑二羧酸,DMI=1,3-二甲基-2-咪唑啉酮),[Co(tbip)(DMPU)]n(2)(H2tbip=5-叔丁基间苯二甲酸,DMPU=N,N-二甲基丙烯基脲)。通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射、单晶X射线衍射等对配合物进行了结构表征。结果表明:配合物1属单斜晶系,空间群为P21/n。该配合物以DMI为模板剂,通过H3idc与Mn(Ⅱ)构筑成三维四方孔道结构,DMI填充在孔道中。配合物2属单斜晶系,空间群为P21/c。该配合物以DMPU为模板剂,通过H_2tbip与Co(Ⅱ)构筑成二维网状结构,DMPU分子通过与Co(Ⅱ)配位填充在网格中。固体荧光性能测试表明配合物1在462 nm处存在较强的荧光发射峰,说明具有良好的蓝光性质。     

一个具有3D孔道结构的微孔镧系金属-有机框架的合成、结构以及气体吸附和磁性研究（摘要）

通过溶剂热方法合成了一个具有3D孔道结构的微孔镧系金属-有机框架{[Gd（FDA）1.5（glycol）]·1.5H2O]}n（1）（H2FDA=2,5-呋喃二酸,glycol=乙二醇）.对该化合物进行了单晶衍射、红外光谱、元素分析、热重及粉末X射线衍射等表征.化合物1中Gd（III）离子通过羧酸连成1D链,然后再由FDA2-连成具有3D孔道的微孔结构.吸附测试表明该化合物对N2,H2及CO2具有较好的吸附性能,磁性研究表明Gd（III）之间存在着由μ1,3羧基传递弱的铁磁相互作用.     

三维无机-有机杂化骨架微孔化合物[Co3(BDC)3(EG)4]·2DMF的合成与结构

传统的微孔晶体材料是以硅酸盐、硅铝酸盐、磷铝酸盐和无机金属磷酸盐等作为结构的骨架[1,2]. 近几年来, 出现了一类新型的无机-有机杂化微孔晶体材料, 这类晶体材料是用刚性和热稳定性较好的有机分子(如芳香多酸和多碱)和金属离子作为骨架的结构单元. 它们能够在去除孔道中的溶剂分子后仍然保持骨架的完整性, 而且其孔道的直径在0.4～1.0 nm之间, 比表面积远大于相似孔道的分子筛. 因此, 这类材料具有许多潜在的特殊性能, 在选择性催化、分子识别和可逆性主客体分子(离子)交换等方面具有诱人的应用前景. Yaghi等[3～11]利用不同的有机分子和各种金属制备出了许多这类晶体材料. 对苯二酸是常见的有机配体, 以它和金属离子为结构骨架所形成的无机-有机杂化微孔晶体有Zn3(BDC)3*(CH3OH),Zn(BDC)*(DMF)(H2O),(TPT)(Py)Cd和Zn4O(BDC)3*(DMF)8(C6H5Cl)等[12～15], 但在对苯二酸与金属构成的骨架中, 由于有多个乙二醇分子配位, 很少形成稳定的三维骨架结构的无机-有机杂化微孔晶体.     

2-丙基-1H-4，5-咪唑二酸构筑的镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构、形貌及荧光性质

通过水热方法 ,采用H3pimda(2-propyl-1H-imidazole-4,5-dicarboxylic acid)与CdSO4.8/3H2O和Nd2O3反应,合成了1个具有一维孔道的配位聚合物[Cd(H2pimda)2]n(1),并对其结构和荧光性质进行了研究。结构分析结果表明该聚合物的晶体属于单斜晶系,P21/n空间群。4个H2pimda-配体桥联4个镉(Ⅱ)离子形成了1个方环,这些环通过镉(Ⅱ)离子与H2pimda-配体的配位作用形成了1个具有一维孔道的三维框架结构。值得关注的是配合物1的晶体呈现一种微米管的外型。研究表明,该聚合物中在室温下能发出很强的兰色荧光。     

具有16元环超大孔道磷酸钒化合物的水热合成及表征

分别以正丁胺、正丙胺和哌啶为模板剂,在水热条件下合成了具有超大孔穴的开放骨架磷酸钒化合物VPO-n(n=1,2,3),并对其进行了X射线衍射(XRD)、电感耦合等离子体光谱(ICP)、元素分析、热重分析(TG)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱分析(XPS)及单晶结构解析等表征.XRD结果表明,VPO-n(n=1,2,3)与报道的超大孔磷酸钒化合物[HN(CH2CH2)3NH]K1.35[V5O9(PO4)2]·xH2O(简称VPO-DABCO)具有相同结构.对VPO-1的单晶结构解析表明,其结晶属于立方晶系,Im3m空间群,晶胞参数a=b=c=2.6586(3)nm,α=β=γ=90°,V=18.791(4)nm3.VPO-1的无机骨架具有三维交叉的8元环和16元环孔道,以及最大窗口为32元环的超大空穴.详细考察了不同模板剂对合成产物的影响,结果表明,不同的有机胺模板剂可以影响产物的形貌、结构对称性和晶胞参数,并对骨架中孔道的尺寸具有一定的调控作用.     

新型顺-1,3-二芳基螺[吡唑-4,2'-吡唑并[1,2-a]吡唑]衍生物的非对映选择性合成

在三乙胺催化下,环偶氮甲亚胺与4-芳亚基-5-甲基-2-苯基吡唑-3-酮在乙腈中回流反应,经1,3-偶极环加成反应合成了13个新型的1,3-二芳基取代的螺[吡唑-4,2'-吡唑并[1,2-a]吡唑]衍生物(3a~3m),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征。采用X-射线单晶衍射研究了3d,3h,3j和3l的单晶结构。结果表明:3为特殊的顺式-1,3-二芳基构型。     

4，4′-二羧基二苯基砜的镧系配合物的合成和结构

合成了V型半刚性配体4,4'-二羧基二苯基砜的3个新的镧系配合物[Nd2(dbsf)3(DMF)225(H2O)1.75·1.25DMF·0.5MeOH(1),[Yb2(dbsf)3(H2O)2]·1.5H2O(2)和[Er2(dbsf)3(H2O)2]·0.75H2O(3)(H2dbsf=4,4'-二羧基二苯基砜,DMF=N,N-二甲基甲酰胺,MeOH=甲醇),并测定了它们的晶体结构.结构表明配合物1具有一维孔道的三维镧系金属,有机骨架结构(LnOF),未配位的DMF和MeOH填充在孔道中;配合物2和3也具有三维的LnOF结构,但晶格水存在于洞穴里.它们的形成与结构特征可能与半刚性V型配体H2dbsf和镧系收缩效应有关.     

位于三维超分子网格的螺旋孔道中的螺旋水链（英文）

以偶氮苯-3,5,4′-三羧酸(H3abt)为配体,在水热条件下合成了一个新颖的配合物[Co(H2abt)2(H2O)4]·H2O(1),并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结构分析显示,配合物1具有含螺旋孔道的三维超分子网格结构,两种手性的螺旋水链通过配位作用和氢键固定于螺旋孔道中.     

磷酸铝分子筛[Al3P3O12F][C5H5NH]•0.2H2O的蒸气相合成与结构表征

采用蒸气相合成法以吡啶作为蒸气源, 在吡啶气氛下磷酸铝固态凝胶被转化为一种三维骨架结构的磷酸铝微孔化合物, 用X射线单晶衍射法测定了其晶体结构, [Al3P3O12F][C5H5NH]•0.2H2O微孔化合物属三斜晶系, 空间群P-1(2), 晶胞参数a＝9.127(2) Å, b＝9.185(3) Å, c＝9.346(2) Å, α＝85.563(14)°, β＝77.346(6)°, γ＝89.628(17)°, V＝762.2(4) Å3, Z＝2, Dc＝2.074 Mg/m3, Mr＝468.09, F(000)＝474, μ＝0.64 mm－1. 其和以前报道的磷酸铝分子筛UT-6具有相同的骨架结构, 起始凝胶组分中的氟离子参与了骨架生成(Al—F—Al), 骨架中有三种相互独立的8元环孔道互相交叉最终形成类似于AlPO4-CHA型沸石的笼型结构. XRD, TG-DTA研究结果表明, 合成的样品具有较高的热稳定性, 400 ℃煅烧后, 其骨架结构保持不变.     

Doping-induced structure variation of 1,3-cyclohexane- bis(methylamine)-templated zinc-phosphorus open structures

By using 1,3-cyclohexane-bis(methylamine) (CHBMA) as the template, a novel zinc phosphatophosphite (TJPU-3) with extra-large 20-ring channels was synthesized. Cobalt doping produced a bimetallic phosphite (TJPU-6) with 12-ring apertures. While the templates sit in the cis configuration in TJPU-3, they are in the trans configuration in TJPU-6. This result has the potential for separation and recognition of CHBMA isomers.     

具有开放骨架结构氟化磷酸钛的水热合成及分子动力学辅助确定骨架中模板剂的位置

在水热体系中,制备了一个具有三维开放骨架结构的氟化磷酸钛化合物Ti₄(PO₄)4(HPO₄)₂F₂.[(CH₃)₂N(CH₂)₂NH₃][H₃O](简称TP-J3J=Jilinuniversity).用X射线粉末衍射、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射对其进行了表征.单晶结构分析表明,该化合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.6353(1)nm,b=0.8699(2)nm,c=1.1069(2)nm,α=93.94(3),β=90.13(3),γ=107.96(3),V=0.5804(2)nm³,Z=2,R₁=0.0391,wR₂=0.0959,GOF=1.052.TP-J3的骨架结构可以看作是由次级结构单元(SBU)[Ti₂(PO₄)₂(HPO₄)F]通过氧桥共顶点相连构筑而成的,在a和c方向形成了两种不同的八元环孔道,两种孔道相互交叉,形成了一种“类笼”结构.通过计算模拟确定双质子化的模板剂存在于“类笼”中,模板剂与骨架原子之间存在强烈的氢键作用,可稳定骨架的结构.     

[In2(HPO3)4]·(NH3CH2CH2NH3)的水热合成与晶体结构

用乙二胺作模板剂在水热条件下合成出一个新的三维开放骨架结构的亚磷酸铟[In2(HPO3)4]·(NH3CH2CH2NH3)(1), 并对其晶体结构进行了测定和表征.     

含有十二元环交叉孔道的新颖亚磷酸铟[In4(HPO3)7(H2O)3](NH3CH2CH2NH3)·(H2O)的水热合成与表征

在含有HF的体系中, 用乙二胺作模板剂, 通过水热方法合成了一个新的三维亚磷酸铟[In4(HPO3)7(H2O)3](NH3CH2CH2NH3)·(H2O), 并对其进行了红外光谱、热重、ICP和CHN元素分析等表征. 单晶X射线衍射分析结果表明, 该化合物属于三方晶系, P3空间群, 晶胞参数a=1.37883(7) nm, c=0.93450(9) nm, V=1.53862(2) nm3, Z=2, Dc=2.489 Mg/m3, 最终一致性因子R1[I >2σ(I)]=0.0526, wR2[I>2σ(I)]=0.1328, GOF=1.082. 其结构中的InO6八面体、InO5(H2O)八面体和HPO3假四面体通过O原子共顶点连接, 分别沿a, b轴方向形成含有十二元环的交叉孔道, 客体水分子和双质子化的乙二胺分子存在于孔道中.     

新型三维结构亚磷酸钒(Ⅲ)[V2(HPO3)3·(H2O)3]·H2O的水热合成与晶体结构

在具有开放骨架结构的过渡金属磷酸盐微孔材料的合成中，钒磷酸盐因在催化和磁学方面具有潜在的性质和特殊结构特征而引起人们的广泛兴趣．近年来，人们正在尝试用假四面体结构的[HPO3]^2-替代四面体结构的[PO4]^3-，因为{HPO3}结构基元同钒原子的连接方式与{PO4}结构基元和钒原子的连接方式具有明显的差别，     

Synthesis and crystal structure of thorium bis(hydrogenphosphate) monohydrate

Microcrystals of Th(HPO 4) 2.H 2O were hydrothermally obtained from a Th(NO 3) 4-CO(NH 2) 2-H 3PO 3-H 2O system ( T = 180 masculineC). The structure [orthorhombic, Pbca, a = 9.1968(2) A, b = 18.6382(2) A, c = 8.7871(2) A], unlike alpha-Zr(HPO 4) 2.H 2O-type layered compounds, consists of a three-dimensional framework with PO 4 tetrahedra coordinated to Th atoms. The water molecule is also coordinated to the Th atom and projected toward small channels running along the directions of the a and c axes. The ThO 6O(w) environment could be described as a highly distorted pentagonal bipyramid.     

具有十二元环空旷骨架的Mn3Al6(PO4)12·4tren·11H2O的水热合成与表征

自从1982年美国联合碳化公司(U.C.C.)开发出系列磷酸铝分子筛(AlPO4-n,n代表不同的骨架类型)[1]以来,新型微孔结构磷酸铝的开发一直吸引着人们的广泛关注[2].与此同时,杂原子磷酸铝分子筛的研究受到了人们的高度重视,许多元素(Fe,Mn,Co,Zn等)可以作为杂原子进入磷酸铝的分子筛骨架[3～5].其中,含有特殊催化活性的过渡金属离子Mn的磷酸铝备受关注[6,7].1999年,徐耀华等[8]合成出具有新颖三维开放骨架的磷酸铝Al9(PO4)12(C24H91N16)·17H2O.最近,Beitone等[9,10]研究了Zn和Fe元素在此骨架中的取代情况.本文中,我们首次将Mn元素引入…     

具有新结构类型的化合物Csln[PO3(OH)]2的合成与结构

水热法合成了新结构类型化合物CsIn[P03(0H)]2,并通过单晶X-射线衍射表征结构.标题化合物空间群为P121/c1(No.14),晶体学参数为:M=439.69,mP56,a=0.532 86(6)nm,b=0.91653(7)nm,c=1.478 39(14)nm,β=93.849(9).,V=0.7204(1)nm3,Z=4,Dx=4.054 g·cm-3,μ=8.713 mm-1,F(000)=800,R1= 0.0325,wR2=0.0874.在该化合物中,2个In06八面体和4个PO4四面体形成交连的六元环柱,并沿a轴方向形成近六方密堆积并连接成Cs+离子占据的十二元环结构隧道,六元环和十二元环连接构筑了三维网络结构.与类似化学计量比化合物Na2In2[PO3(0H)]4·H2O比较,标题化合物中十二元环的形成明显取决于隧道阳离子的大小,其拓扑构造可看作扩展的6,3-网格连接,化合物RbIn[PO3(0H)]2与之同构.     

Hydro/solvothermal synthesis and structures of new zinc phosphates of varying dimensionality

Hydro/solvothermal reactions of ZnO, HCl, H(3)PO(4), 1,4-diazacycleheptane (homopiperazine), and H(2)O under a variety of conditions yielded three new organic-inorganic hybrid materials, [C(5)N(2)H(14)][Zn(HPO(4))(2)].xH(2)O (x = approximately 0.46), I, [C(5)N(2)H(14)][Zn(3)(H(2)O)(PO(4))(2)(HPO(4))], II, and [C(5)N(2)H(14)][Zn(2)(HPO(4))(3)].H(2)O, III. While I has a one-dimensional structure, II possesses a two-dimensional layered structure, and III has a three-dimensional structure closely related to the ABW zeolitic architecture. All the compounds consist of vertex linking of ZnO(4), PO(4), and HPO(4) tetrahedral units. The fundamental building unit, single four-membered ring (S4R), is present in all the cases, and the observed differences in their structures result from variations in the connectivity between the S4R units. Thus I has a corner-shared S4R forming an infinite one-dimensional chain, II has two corner-shared chains fused through a 3-coordinated oxygen atom forming a strip and a layer with eight-membered apertures, and III has S4R units connected via oxygen atoms to give rise to channels bound by eight T atoms (T = Zn, P) in all crystallographic directions. Crystal data: I, monoclinic, space group = P2(1)/n (No. 14), a = 8.6053(3) A, b = 13.7129(5) A, c = 10.8184(4) A, beta = 97.946(1) degrees, V = 1264.35(8) A(3), Z = 4; II, monoclinic, space group = P2(1)/c (No. 14), a = 11.1029(1) A, b = 17.5531(4) A, c = 8.2651(2) A, beta = 97.922(2) degrees, V = 1595.42(5) A(3), Z = 4; III, monoclinic, space group = P2(1) (No. 4), a = 8.0310(2) A, b = 10.2475(3) A, c = 10.570(3) A, beta = 109.651(1) degrees, V = 819.24(3) A(3), Z = 2.     

Structure of Metal Aluminophosphates:Al9-xMxP12O48(TREN)4·yNH4·zH2O[TREN=N(CH2CH2NH3)Hm, M=Mn, Co]

Two large-pore metal-doped aluminophosphates, Mn4Al5(PO4)12[N(C2H4NH3)3]3[N(C2H4NH3)2·(C2H4NH2)](NH4)2·14H2O(Mn4-NJU) and Co4Al5(PO4)12[N(C2H4NH3)3][N(C2H4NH3)2(C2H4NH2)]3·(NH4)4·13H2O(Co4-NJU), which have the same open framework structures, were hydrothermally synthesized. The structures of these compounds consist of TO4 tetrahedra, which are linked together by corner-sharing to form an open framework with unique intersecting twelve-membered ring channels in three dimensions. The compounds crystallize in cubic space group I(-4)3m with a=1.6795(2) nm and V=4.7374(9) nm3 for Mn4-NJU, and a=1.67372(19) nm and V=4.6887(9) nm3 for Co4-NJU, respectively. Single crystal structure analyses show that the protruding O atoms of the frameworks of the compounds are linked to protonated 4-(2-aminoethyl)diethylenetriamine(TREN, C6H18N4) ions in the windows by means of hydrogen-bonding under the hydrothermal condition. It is also found that the components inside the super cages of the compounds are changeable, and the metal ions M2 (M=Mn, Co) and Al3 disorderedly occupy the same crystallographic positions.