新型四齿膦配体在钯催化的Suzuki偶联反应中的应用

由廉价易得的1,2-环己二胺作为起始原料,通过简单的合成步骤制备了一种新型的四齿膦配体1,并将该配体应用于钯催化的Suzuki交叉偶联反应中.在仅为0.1 mol%的催化剂用量下,成功地实现了多种氯/溴代芳烃、氯/溴代杂环芳烃以及溴代烷烃底物与苯硼酸的交叉偶联反应,产率最高可达99%.     

水溶性亚胺配体/钯催化的室温 Suzuki 反应

 设计并合成了一种新型水溶性亚胺双齿配体 I, 并得到其单晶结构. 该配体具有半配位效应和绿色化学特征, 与氯化钯组成的催化体系在空气和室温条件下, 可有效催化乙醇水溶液中的溴代芳烃与芳基硼酸的 Suzuki 交叉偶联反应. 在 n(ArBr) = 0.5 mmol, n(ArB(OH)₂) = 0.75 mmol, x(PdCl₂) = 1%, x(I) = 2%, n(K₂CO₃) = 1.0 mmol, c(EtOH) = 50% 水溶液的优化条件下, 经 20 min 反应, 分离收率即可达到 99%.     

新型联苯类双膦配体的合成及钯催化Suzuki-Miyaura反应

以易得3-溴苯甲醚为原料经四步反应合成了新联苯双膦配体6,6'-二甲氧基-2,2'-二(二-2-吡啶基膦)-1,1'-联苯(DPP),且经氢谱、磷谱、碳谱和高分辨质谱表征.此配体的钯配合物对多种芳基溴和苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应表现出很高的催化性能,即使芳基溴有较大的空间位阻或者带有官能团取代基也能获得很好的结果.     

醋酸钯催化甲苯中无配体的 Suzuki 反应

 报道了一种甲苯中醋酸钯催化无配体的 Suzuki 反应体系. 以 K₃PO₄·7H₂O 为碱, 在该体系中可高效进行芳基溴代物和芳基硼酸的 Suzuki 反应, 且具有反应条件温和、无需惰性气体保护等特点. 在 n(ArBr) = 0.5 mmol, n(ArB(OH)₂) = 0.75 mmol, x(Pd(OAc)₂) = 1 mol%, n(K₃PO₄·7H₂O) = 1.0 mmol, v(甲苯) = 2 ml 的优化条件下, 4-溴硝基苯和苯硼酸在 75 °C 反应 5 min, 分离收率即达 99%, TOF 高达 1 188 h?1.     

醚基化二茂铁基膦配体的合成及其对钯催化的Suzuki偶联反应的促进作用

通过乙酸1-(2-二苯膦基二茂铁基)-乙基酯和二甘醇反应,制得新的醚基化的二茂铁基膦配体2-二苯膦基二茂铁基-乙基-5-羟基-3-氧杂戊醚(产率77%),其结构经1H NMR、13C NMR、31P NMR及MS鉴定。 初步研究发现,该醚基化的二茂铁基膦可作为支持配体应用于钯催化的Suzuki反应中,可催化溴代芳烃及带吸电子基的氯代芳烃与苯基硼酸偶联反应制得相应的联芳烃。 催化反应数据表明,配体中的醚氧与Pd中心的配位作用对提高该Pd催化剂的催化性能有一定贡献。     

1,2-二苯基乙烯基膦钯(Ⅱ)催化的 Sonograshira交叉偶联反应

合成了含有大位阻和富电子膦配体的1,2-二苯基乙烯基膦配体, 并研究了以1,2-二苯基乙烯基膦配体和二氯化二苯腈合钯(Ⅱ)为催化剂催化的Sonograshira交叉偶联反应.     

乙二醇中钯催化无配体的室温Suzuki反应

报道了一种在室温下醋酸钯催化乙二醇中无外加配体的Suzuki反应体系.以K3PO4·7H2O为碱,在该体系中可高效进行芳基溴代物和芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应,具有反应条件温和、无需惰性气体保护等特点.在n(ArBr)=0.5mmol,n(ArB(OH)2)=0.75mmol,x(Pd(OAc)2)=0.5mol%,n(K3PO4·7H2O)=1.0mmol,v(乙二醇)=2ml的优化条件下,4-溴苯甲醚和苯硼酸反应20min,分离收率即达95%.     

水介质中高分子配体负载微粒钯催化Suzuki偶联反应

对Wang树脂进行改性,制备了高分子负载纳米钯催化剂,并将其应用于水介质中卤代芳烃与芳硼酸的Suzuki偶联反应。 以溴苯和苯硼酸的偶联反应为模型,考察了溶剂、温度、碱种类、催化剂用量对反应的影响,确定较佳的反应条件为：n(C₆H₅Br)∶n(C₆H₅B(OH)₂)∶n(WRP-Pd)∶n(K₂CO₃)∶n(TBAB)=1.0∶1.5∶0.005∶2.0∶0.5,反应温度100℃, 反应时间4 h。 用氯代芳烃代替溴代芳烃反应时,延长反应时间,也能得到较高产率。 催化剂经过简单的过滤洗涤后,重复使用4次活性无明显降低。     

负载钯催化的Suzuki偶联反应研究进展

负载钯催化的Suzuki偶联反应,由于产物易分离、催化剂可重复使用,已引起人们的广泛关注.综述了近年来负载钯催化的Suzuki偶联反应研究进展,载体包括活性碳、金属氧化物、硅铝酸盐微孔分子筛、二氧化硅材料、活性粘土和聚合物等.     

无膦配体氧化钯催化合成树形低聚苯

树形低聚苯;交叉偶联;无膦配体氧化钯催化合成树形低聚苯     

Suzuki Reaction of Aryl Bromides Using a Phosphine-Free Magnetic Nanoparticle-Supported Palladium Catalyst

A palladium catalyst immobilized on superparaganetic nanoparticles was prepared with a palladium loading of 0.30 mmol/g. The catalyst was characterized using X-ray diffraction, scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, vibrating sample magnetometry, thermogravimetric analysis, Fourier transform infrared, atomic absorption spectrophotometry, and nitrogen adsorption. The immobilized palladium catalyst was an efficient catalyst without added phosphine ligands for the Suzuki cross-coupling reaction of several aryl bromides with phenylboronic acid. The recovery of catalyst was simply by magnetic decantation in the presence of a magnet. The immobilized palladium catalyst can be reused many times without significant degradation in catalytic activity. No leaching of active palladium species into the reaction solution was detected.     

水相钯催化Suzuki反应

钯催化的Suzuki反应是构建Csp2—Csp2键的主要方法之一,已广泛应用于医药、天然产物及先进功能材料等联芳类化合物的合成.近年来,水相Suzuki反应引起了人们的高度关注.对以纯水及水/有机混溶剂为介质的水相Suzuki反应的研究进展作一综述,特别是围绕如何解决水相Suzuki反应活性的问题,以催化体系为主线,重点介绍了水溶性配体/钯、表面活性剂、微波促进的非水溶性配体/钯及无配体钯等催化体系在水相Suzuki反应中的应用.     

Inhibition of Homo-coupling of Arylboronic Acids in Ligand Free Pd（ll）-Catalyzed Suzuki Reaction

A series of solvents were examined for the ligand free Pd（II）-catalyzed Suzuki reaction of 4-bromotoluene with phenylboronic acid. It was found that the PdCl2/i-PrOH system could efficiently inhibit the homo-coupling of phenylboronic acid and give a cross-coupling product in high yields. The substrates with a wide variety of functional groups were tolerated in the system. A possible mechanism for this system was proposed.     

微波技术在Suzuki反应中的应用

与传统的加热方式相比,微波加热具有加热速度快、热效率高、节约能源、洁净、操作简单等优点,已成为重要的有机合成工具之一。钯催化的Suzuki反应提供了一种合成各种联芳烃的温和方法,具有较高的选择性。本文综述了近年来微波技术在Suzuki反应中的应用研究进展,涉及到各种不同的反应体系,重点讨论了KF/Al2O3负载钯和聚合物负载钯等非均相催化体系,对于均相反应则着重讨论无过渡金属和超低含量钯催化的Suzuki反应体系,还讨论了连续流动的微波反应器及Suzuki反应在有机合成中的应用。     

Palladium Catalyzed Suzuki Cross-coupling Reaction in Molten Tetra-n-butylammonium Bromide

A practical procedure for palladium catalyzed Suzuki cross-coupling reaction of arylboronic acids with aryl halides, including aryl chlorides in molten tetra-n-butylammonium bromide (TBAB) was developed. The reaction exhibits high efficiency and functional group tolerance. The recovery of the catalyst and molten n-Bu4NBr was also investigated.     

羧基亚胺配体的合成及其促进Suzuki偶联反应的研究

合成了4种羧基亚胺配体并将其用于促进Suzuki偶联反应。通过考察配体结构、溶剂极性、碱强度和温度等因素对反应产率的影响,确定了羧基亚胺配体参与的钯催化Suzuki偶联反应的最佳条件为:催化剂的量为0.001(mol)%的Pd Cl2和0.002(mol)%的配体,以碳酸钾作碱,4m L乙醇水溶液(1∶1,体积比)作溶剂,反应温度为60℃,在空气条件下反应。结果表明,羧基亚胺配体能够有效促进Suzuki偶联反应;在合成的配体L1~L4中,具有适当的位阻和给电子基团的L2的催化活性最高,能够高效催化合成一系列联芳类化合物。