烃类气体混合物的气相色谱定量分析

介绍了三种定量分析烃类气体的气相色谱法.第一种是采用三根色谱柱(活性炭、硅胶吸附柱和SPZ-5气液色谱柱)的综合体积色谱法,可分析氢、空气和C_1—C_4烃等十三个组分的含量;定量分析误差在0.5％以内,不需已知样品校正,可作为标准方法,但分析时间较长.第二种方法采用SPZ-6色谱柱,以钨丝热导池作鉴定器,用面积法定量,可分析空气、二氧化碳和包括乙炔、正戊烷、异戊烷的C_1—C_5烃等十六个组分;分析时间比第一法短,但计算数据费时.第三种方法所用设备和第二法相同,但采用色谱峯高定量;只需适当选择柱的内径及衰减器,可使组分浓度与峯高成很好的线性关系;相对误差小于±2％,绝对误差在±0.5％以内,已在工厂生产中用于控制分析.     

乙炔和氫氰酸加成的丙烯腈中微量杂质的色谱分析

对由乙炔加氢氰酸合成的丙烯腈中十余种杂质的气相色谱分离,进行了固定液的选择.选择结果认为,聚乙二醇己二酸酯固定液适用于分析合成丙烯腈的气相组分,而聚乙二醇1500和聚乙二醇400按1:1混合的固定液,适用于分析合成丙烯腈的液体产物和纯丙烯腈中的杂质.混合固定液柱分离各种杂质的操作条件是:柱温70℃,柱长3米,载气为氮,流速60毫升/分.一次分析时间,对不含氰丁二烯的样品为15分钟,含氰丁二烯的样品为40分钟.分析准确度对杂质浓度在100ppm以上的小于5％,100—20ppm的小于8％.     

气相色谱法分离和测定对甲硫基苯酚

采用气相色谱法分离和测定对甲硫苯酚。在Ф６ ×１ ．５ ×１ ５００ ｍ ｍ 玻璃柱内填充５ ％ Ｏ Ｖ１０１／ Ｃｈｒｏｍ ｏｓｏｒｂ Ｗ Ａ Ｗ Ｄ Ｍ Ｃ Ｓ 的色谱柱上,对甲硫基苯酚与内标物磷酸三丁酯及杂质之间具有较好的分离效果;而且以磷酸三丁酯为内标物时其重量校正因子相当稳定,即 ｆｗ ． Ａ ＝ ０ ．９４８ ±０ ．００５ ４（ｎ ＝ ９ ,α＝ ０ ．０５） 。该方法操作简便、快速、准确。对同一试样的８ 次平行独立测定其标准偏差为０ ．２５ ,变异系数为０ ．００７ ２ 。并且,该方法的３ 次加入法回收率达９８ ．１８ ％ ～９９ ．２２ ％ 。     

聚合级丙烯中痕量丙二烯和丙炔的气相色谱分析

本文提出一个测定聚合级丙烯中微量丙二烯和丙炔的气相色谱法。使用了2米Apiezon L改性微球色谱柱,当时,每米理论板数达3000,使C_1-C_4低级炔中14个组分在柱温85℃时得到良好分离。最低检测浓度1ppm,相对误差≤±10％。这一新型柱填料也可用于聚合级乙烯和C_4烯烃中微量炔类杂质的测定以及混合C_4炔类中分组的分离和测定。     

二甲基甲酰胺中高乙炔的气相色谱分析

以邻苯二甲酸二丁酯为固定液,采用5701型担体,配比10:100(重量);在柱温30℃和载气氢流速90毫升/分的条件下,可以使各种高乙炔完全分离,流出时间6—7分钟.考察了各种因素对溶剂二甲基甲酰胺(DMF)中高乙炔定量解吸的影响,找到了合适的避免溶剂干扰分析的进样方法、阻止气化的溶剂和水分进入色谱柱的合适的截留填料以及合适的解吸温度和进样量.求得了纯甲基乙炔、乙烯基乙炔、丁二炔以及它们的混合气和配入DMF中等样品的标准工作曲线和相对校正因子,其中以采用DMF中高乙炔分析为准的相对校正因子为好.此法的检出限量(重量计)为甲基乙炔4ppm,乙烯基乙炔10ppm,丁二炔24ppm.分析最高浓度可达检出限量的2500倍.方法的精确度为4.60％,准确度为2.15％,一次分析时间15—20分钟.     

多维气相色谱分析焦炉气合成天然气中过程气体通用方法的建立

建立了四阀六柱多维气相色谱法分析焦炉气合成天然气中的过程气体中的18种气体含量的方法。该方法将目标组分流到3条通道,通道1用于检测氢气和氧气,以氩气为载气,依次用Porapak Q填充色谱柱和MolSieve 5A分子筛色谱柱分离,采用热导检测器(TCD)检测;通道2用于检测一氧化碳、二氧化碳和氮气,以氢气为载气,分别以2根Porapak Q填充色谱柱和MolSieve 5A分子筛色谱柱分离,采用TCD检测;通道3用于检测甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、正丁烷、丁烯、正戊烷、戊烯、正己烷、己烯、苯、甲苯,以氮气为载气,以HP-AL/KCL毛细管色谱柱分离,采用氢火焰离子化检测器(FID)检测。试验结果显示,18种气体组分的体积分数和其对应的色谱峰面积均在一定范围内呈线性关系,且线性相关系数均达到了0.999 5以上,检出限(3S/N)为1.27×10~(-5)%～2.00×10~(-2)%。分析了18种组分的标准气体,绝对误差为-0.026%～0.019%。用本方法分析了焦炉气样品,测定值的相对标准偏差(n=8)为0.015%～2.4%。     

丁二烯中微量有害烃类杂质的分析

提出用双-(2乙氧基甲氧基)乙醚与丁二酸二丁酯串联柱分析丁二烯中微量有害杂质。室温下分离性能良好。文中列有在该柱中20个化合物的相对保留值。丙炔、丁二烯-1,2和乙烯基乙炔的最小检出量都小于10ppm。分析每个样品需30分钟。     

色谱－质谱联用法测定荧光灯中气体杂质及充气压强

 ］实验出一种色质联用法测定荧光灯中气体杂质及充气压强的新方法。使用两根并联色谱柱（柱1：Φ3mmi.d.×0.6m13XM.S.（分子筛60-80目；柱23mmi.d.×1.5mPorapakQ（80-100目），室温下可同时测定灯中H2，O2，N2，CH4，CO，CO2等多种气体杂质分压强。其测定下限分别为4×10-3，3×10-3，6×10-3，6×10-4，10-24×10-3Pa。并研究出了一种简易快速的破灯装置及标准气配制装置。导出了计算灯中各气体压强及杂质气浓度公式。     

色谱－质谱联用法测定荧光灯中气体杂质及充气压强

］实验出一种色质联用法测定荧光灯中气体杂质及充气压强的新方法。使用两根并联色谱柱（柱1：Φ3mmi.d.×0.6m13XM.S.（分子筛60-80目；柱23mmi.d.×1.5mPorapakQ（80-100目），室温下可同时测定灯中H2，O2，N2，CH4，CO，CO2等多种气体杂质分压强。其测定下限分别为4×10-3，3×10-3，6×10-3，6×10-4，10-24×10-3Pa。并研究出了一种简易快速的破灯装置及标准气配制装置。导出了计算灯中各气体压强及杂质气浓度公式。     

串联毛细管柱对甲基叔丁基醚产品及其杂质的色谱分析

采用非极性的OV-1柱及极性的FFAP柱串联而成的毛细管柱分析甲基叔丁基醚(MTBE)产品的全组成,该法能完全分离MTBE及其杂质组分,相对标准偏差小于3．5％。具有分离效果好、结果准确、操作简单等优点。     

色谱法同时测定羰化反应尾气中的O2、CO、CO2

提出用特制活性炭填充柱分离,热导检测器检测,以外标法定量,同时测定O2、CO、CO2。探讨了该方法的校正因子、各组分的线性相关性及微量氧气的分离和定量等。在选定的色谱条件下,O2与CO的分离度达1．7,各组分的相对标准偏差＜O．18％,绝对误差＜0．04％。     

皮革和纺织品中重叠峰偶氮染料的气相色谱-串联质谱检测技术

建立了气相色谱-串联质谱一次进样同时检测重叠峰偶氮染料的分析方法.皮革和纺织品中的偶氮染料用柠檬酸盐缓冲液提取,再用连二亚硫酸钠将其还原裂解为胺类物质,经液-液萃取、浓缩处理,所得残渣用甲醇溶解,通过VF-5ms色谱柱分离,采用串联质谱的多反应监测模式开设多通道存储子离子信息,进行定性、定量分析.实验结果表明:优化质谱分析条件后,气相色谱一串联质谱可进一步消除杂质干扰,分离共流出组分.大部分芳香胺3种浓度水平的加标回收率(n=6)保持在71%～94%之间,检测限为0.008～0.672μg/mL(S/N=3),相对标准偏差(n=6)小于11%,2～50μg/mL浓度范围内线性相关系数大于0.9917,满足禁用偶氮染料的分析要求.     

气液色谱法测定汽油中C_5—C_7烃的各单体组成

介绍了测定汽油中C_5—C_7馏分的28个单体烃的气液色谱方法.在最佳的操作条件下,用季戊四醇酯的色谱柱得到了23个色谱峯;用氯萘的色谱柱得到了21个色谱峯.综合两色谱柱所得结果,就可以得到28个单体烃的含量.文中列出了各单体烃在两柱上的相对保留时间及保留体积值,保留体积的对数值与碳原子数呈线性关系.用配制的已知组成试样验证本方法的绝对误差在1％左右,对直馏汽油及石油二次加工汽油平行测定差值为1％.文中还讨论了柱温对分离的影响及不同极性固定液的选择性.试验是在自制的气液色谱仪上进行的,采用热敏电阻热导池作鉴定器.本方法分析一个试样约需4小时.     

上试401有机担体在丙烯氨氧化制丙烯腈过程中色谱分析的应用

采用上试401有机担体作固定相(40—60目),操作条件为:柱长2米,内径4毫米,柱温120℃,氢气作载气(32—35毫升/分),热导池作鉴定器,工作电流150毫安,能将水、氢氰酸、乙醛、乙醇、乙腈、丙烯醛、丙酮、丙烯腈等组分完全分离,所需时间小于15分钟。同时,按各组分峰高,测定了八种组分的重量相对灵敏度,既可用内部归一化法,也可用内标法计算各组分的含量。精确度及准确度均良好。实践表明此法能适应生产控制分析要求。对含量低的组分(1％)相对误差为±2.5％。此外,用绝对校正曲线法、外标法,还测定了丙烯腈成品中的微量水。进样量1—10微升,测定范围0.1 0.7％。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶和土壤中丁醚脲及其代谢物的残留

建立了超高效液相色谱-串联质谱同时快速测定茶叶和土壤中丁醚脲及其代谢物残留量的方法.样品采用乙腈提取,加入乙酸铵和NaCl进行液液分配,PSA结合GCB进行同相分散萃取除杂质,Waters AcquityUPLC BEH C18柱(100 mm× 2.1 mm×1.7 μm)分离,超高效液相色谱-串联质谱法测定.在2....     

指数程序薄涂色谱柱的性能及用于己二酸的分析

在气相色谱分析中,有关程序涂渍色谱柱的研究已有报道,这种色谱柱较适合于厚涂柱的分析。本文所研制的指数程序薄涂色谱柱及分析应用,尚未见报道。该色谱柱是将一根色谱柱分成几段,将每段的固定液涂渍量按指数函数y=m~i(i=1,2,3)变化,而每段固定液量都不超过1％,色谱柱选定为1m。由于固定液量少,且采用指数程序涂渍,因此,色谱操作柱温可较低,分离效能较高,组分的保留时间短,很适合较高沸点、易分解化合物的直接快速分析。 此色谱柱应用于实际样品中己二酸(沸点为330℃,近沸点时分解)的分析,己二酸于160℃下出峰快,保留时间短,峰形较对称,容易定量。其最小检测量为0.80μg,回收率为101.5％,相对标准偏差为±5.9％。 实验部分 (一)主要仪器与色谱条件 1.仪器 上海103气相色谱仪,热导池检测器,岛津C-R3A数据处理机。 2.色谱条件 色谱柱为1m×0.3mm不锈钢柱;固定液为QF-1按0.34％、0.49％、0.7％涂渍;载体为硅烷化玻璃微球(80～100目);载气(H_2)流速40ml/min;桥流150mA;汽化温度172℃;柱温160℃;检测温度170℃。 (二)试剂     

三通道气相色谱法测定炼厂气组成

炼厂气是炼油工艺产生的各种气体的混合物,采用四阀六柱将炼厂气分离分解为3部分,以双TCD+FID检测器3通道气相色谱法快速分析炼厂气.FID通道用于分析烃类,一个TCD通道分析永久性气体和硫化物,另一个TCD通道分析氢气,采用面积归一化法定量计算分析结果.用该法测定了3种标准气体,测定值与标准值基本一致,测定结果的相对标准偏差小于8％.该法适用于测定包括液化气、烟气、裂解气等组分相近的样品组成.     

石油二次加工油品中溶解气体烃的色谱分析

针对石油二次加工油品中溶解气体烃组成的分析,试制了一种以二甲基二氯硅烷处理的化学变质硅胶担体。以2米长的16％苯二甲酸二乙酯/保温砖柱串联2米长的3％十六烷+0.5％聚乙二醇/变质硅胶柱作气体烃的分析柱;以1米长的13％十六烷/保温砖柱作切割柱;配合六通阀切换的反吹流程,在1小时内可分离200℃馏分油中溶解的C_1—C_5气体烃的16个组分,定量最大绝对误差为0.61％,基本满足了石油加工工艺的分析要求。     

溶胶-凝胶法制备2,6-二丁基-β-环糊精毛细管柱用于气相色谱

以采用文献方法合成的化合物2,6-二丁基-β-环糊精为固定相,经溶胶-凝胶法制备了毛细管气相色谱柱。用此毛细管柱分离了难以分开的二甲苯的异构体、极性的胺类和醇类、以及非极性的烷烃类化合物。对此分离柱的色谱参数进行了测定,其不对称因子为1;柱效率是每米2 876块塔板;固定相的极性用麦氏常数之和表示是1 215;色谱分离保留时间的重现性用10次测定的相对标准偏差表示,其值小于0.3%。所有数据表明,该色谱柱性能优良。     

丁烯氧化脫氫气相产物的色谱分析

本文介绍了采用分子筛柱和气液分配柱串联,对丁烯氧化脱氢的气相产物进行全分析的方法.选用30％(重)1:1的苯二甲酸二丁酯加二甲基甲酰胺混合柱,可以将除异丁烯外的其他烃类组分全部分离;5A分子筛柱用于分离永久性气体.用实验测得的各组分的校正因子进行定量分析,平均偏差不大于1.2.己二酮柱可以使包括异丁烯在内的全部丁烯异构物得到良好的分离,在异丁烯含量低于2％,并且丁烯-1和异丁烯含量相差近十倍的情况下,二者的分离度可达90％.