常温自旋交叉配合物[Fe(dpp)(Mepy)2(NCS)2]的合成与磁性

设计制备了一种新的常温自旋交叉配合物[Fe(dpp)(Mepy)2(NCS)2]. 通过元素分析、红外光谱、电喷雾质谱和紫外光谱等测试技术对该配合物进行了结构表征. 变温磁化率研究发现,该配合物的自旋转换温度Tc=330 K. 通过与同体系其它配合物的比较发现,配体的修饰对自旋交叉临界温度以及回滞宽度均有显著影响.     

常温自旋交叉配合物[Fe(dpp)(Mepy)2(NCS)2]的合成与磁性研究

设计制备了一个新的常温自旋交叉配合物[Fe(dpp)(Mepy)2(NCS)2]。通过元素分析、红外光谱、电喷雾质谱和紫外光谱等方法对该配合物进行结构表征。变温磁化率研究发现该配合物的自旋转换温度Tc为330K。通过与同体系其他配合物的比较发现,配体的修饰对自旋交叉临界温度以及回滞宽度都有显著影响。     

自旋交叉配合物[Fe(mtt)(phen)(NCS)2]·py的合成和磁性研究

设计制备了一个新的自旋交叉配合物[Fe(mtt)(phen)(NCS)2·]py。通过元素分析、红外光谱、质谱和紫外光谱等方法对该配合物进行结构表征。变温磁化率研究发现该配合物的自旋转换温度为Tc↑=197K,Tc↓=188K,回滞宽度9K。通过与同体系其他配合物的比较发现,配体的修饰对自旋交叉临界温度以及回滞宽度都有显著影响。     

自旋交叉配合物[Fe(mtt)(phen)(NCS)2]·py的合成和磁性研究

设计制备了一个新的自旋交叉配合物[Fe(mtt)(phen)(NCS)₂]·py。通过元素分析、红外光谱、质谱和紫外光谱等方法对该配合物进行结构表征。变温磁化率研究发现该配合物的自旋转换温度为T_c↑=197 K, T_c↓=188 K，回滞宽度9 K。通过与同体系其他配合物的比较发现，配体的修饰对自旋交叉临界温度以及回滞宽度都有显著影响。     

高温自旋交叉配合物Fe(mtt)2(NCS)2*2.5H2O的合成和磁性研究

自旋交叉配合物的研究是分子磁化学中的一个重要领域,已引起人们的普遍关注.近期我们设计、制备了配体2-methyl-1,4,8,9-tetraaza-triphenylene (mtt),并以此配体合成了一个新的高温自旋交叉配合物[Fe(mtt)2(NCS)2]*2.5H2O.通过元素分析、核磁共振、红外光谱、电喷雾质谱和紫外光谱等方法对该配体和配合物进行了表征.变温磁化率研究发现该配合物的自旋转换温度为Tc↑=347 K, Tc↓=343 K,回滞宽度4 K,是体系[Fe(L)2(NCS)2]中自旋转换温度最高的.与同体系其它配合物比较,发现配体的修饰对自旋交叉临界温度以及回滞宽度都有显著影响.     

自旋交叉配合物[Fe(ttd)2(NCS)2]·H2O的合成和磁性研究

The ligand ttd(ttd=1,4,8,9-Tetraaza-triphenylene-2,3-dicarbonitrile) and a novel spin crossover complex [Fe(ttd)₂(NCS)₂]·H₂O were synthesized, and characterized by elemental analysis, IR, MS, and UV-vis spec-troscopy. The temperature dependence of magnetic susceptibility shows that there are a little break between 150～190K and an unusual step transition with a 50K width between 190～240K. Compared with the other complexes with the resemble structure, it can be found that the influence of ligand is very notable.     

自旋交叉配合物[Fe(dpq)2(NCS)2]·1.5H2O的合成和磁性研究

自旋交叉配合物的研究是分子磁化学中的一个重要领域,并已引起人们的普遍关注。近期我们合成了一个新的配体dpq(dpq=dipyrazine[2,3f:2,3h]quinoxaline )和新的自旋交叉配合物[Fe(dpq)₂(NCS)₂]·1.5H₂O。通过元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振、紫外光谱等方法对其结构进行了表征。变温磁化率和穆斯堡尔谱学的研究表明标题化合物是一个新颖的自旋交叉配合物,而且显示出不常见的15K回滞宽度,在降温时伴有一小台阶。通过对比发现,配体的共轭性在自旋交叉配合物中的影响是非常重要的。     

对自旋交叉化合物[Fe(dpq)(py)2(NCS)2]·H2O·py 和[Fe(dpq)(py)2(NCSe)2]·1.5H2O的研究

为了研究配体修饰对自旋交叉现象的影响,我们合成了两个Fe?自旋交叉的配合物犤Fe(dpq)(py)2(NCS)2犦·H2O·py和犤Fe(dpq)(py)2(NCSe)2犦·1.5H2O,(dpq=二吡嗪犤2,3-f:2'3'-h犦喹喔啉,py=吡啶)。通过对这两个配合物磁性质和穆斯堡尔谱的研究,发现和用邻啡咯啉配体合成的配合物比较,配体的修饰对自旋交叉性质以及其临界温度都有着显著影响。     

Fe(II)自旋交叉分子材料

自旋交叉配合物具有理想的分子双稳态,可用作新型的热开关、光开关和信息存储器件。本文对近三年来Fe(II)自旋交叉分子材料的重要研究进展进行了综述,主要讨论了转变温度在室温附近的Fe(II)自旋交叉配合物以及具有光致激发自旋态捕获(LIESST)效应和多功能的Fe(II)自旋交叉分子材料,并对Fe(II)自旋交叉分子材料的应用前景作了探讨。     

对自旋交叉化合物[Fe(dpq)(py)2(NCS)2]·H2O·py和[Fe(dpq)(py)2(NCSe)2]·1.5H2O的研究

为了研究配体修饰对自旋交叉现象的影响,我们合成了两个Fe(Ⅱ)自旋交叉的配合物[Fe(dpq)(py)₂(NCS)₂]·H₂O·py和[Fe(dpq)(py)₂(NCSe)₂]·1.5H₂O,(dpq=二吡嗪[2,3-f:2′3′-h]喹喔啉,py=吡啶)。通过对这两个配合物磁性质和穆斯堡尔谱的研究,发现和用邻啡咯啉配体合成的配合物比较,配体的修饰对自旋交叉性质以及其临界温度     

卤氢键桥联的铁(Ⅲ)配合物呈现出高于室温的自旋交叉行为

使用一个三齿配体2,6-二（苯并咪唑-2-基）吡啶（bzimpy）与三价铁离子反应,制备了一例单核的铁配合物[Fe^Ⅲ（bzimpy-1H）₂] Cl （1）（bzimpy-1H为bzimpy脱去一个质子后的产物）,并对其结构和磁性质进行了详细表征。单晶结构分析表明配合物中Fe（Ⅲ）中心处于畸变的N₆八面体配位环境,相邻的阳离子配合物基元与抗衡氯离子通过N—H···Cl氢键作用构建了超分子的三维结构。磁性研究和差示扫描量热法研究表明,配合物表现出高于室温的磁滞自旋交叉（SCO）行为（T_1/2↑=345 K,T_1/2↓=330 K）并且观察到低温光诱导激发自旋态捕获（LIESST）效应。磁构关系研究表明,氯氢键对配合物的双稳态SCO行为具有重要的作用。     

新型"分子合金"类Fe(II)配合物的合成和自旋转换性能

合成了Fe[(Htrz)~9~/~4(NH~2trz)~3~/~4](BF~4)~2.H~2O(1)和Fe[(Htrz)~3~/~2(NH~2trz)](BF~4).3H~2O(2)两个"分子合金"类自旋转换配合物。其变温光谱表明,它们在室温附近具有自旋转换行为,同时还伴有热致变色及滞后现象。     

新型"分子合金"类Fe(II)配合物的合成和自旋转换性能

合成了Fe[(Htrz)~9~/~4(NH~2trz)~3~/~4](BF~4)~2.H~2O(1)和Fe[(Htrz)~3~/~2(NH~2trz)](BF~4).3H~2O(2)两个"分子合金"类自旋转换配合物。其变温光谱表明,它们在室温附近具有自旋转换行为,同时还伴有热致变色及滞后现象。     

[Fe(dipy)2(NCS)2]·1.5H2O的合成及结构表征

设计并合成了一个新的铁(Ⅱ)配合物[Fe(dipy)2(NCS)2]·1.5H2O .其结构经元素分析,IR,UV等表征.     

1’,8'杂氮三联苯基-[a,5,6]-1,10啡啰啉及其Fe(Ⅱ)配合物的合成和磁性

稠环共轭配体因其具有良好的配位性和光敏性,已引起人们的普遍关注.许多研究小组用不同的方法合成了不同结构的大分子配合物[1,2],并对其载氧性、磁特性和光化学特性进行了广泛而深入的研究[2～4],特别是在Fe(Ⅱ)配合物的自旋交叉研究方面,取得了很好的进展[5～7].     

1′,8′杂氮三联苯基-[a,5,6]-1,10啡啰啉及其Fe(Ⅱ)配合物的合成和磁性

稠环共轭配体因其具有良好的配位性和光敏性 ,已引起人们的普遍关注。许多研究小组用不同的方法合成了不同结构的大分子配合物[1 ,2 ] ,并对其载氧性、磁特性和光化学特性进行了广泛而深入的研究[2～ 4] ,特别是在Fe(Ⅱ )配合物的自旋交叉研究方面 ,取得了很好的进展[5～ 7] 。本文在前期工作基础上[6～ 9] ,以邻啡啉为原料 ,先将其氧化成双酮 ,再与萘二胺反应 ,设计合成出一种新型的稠环共轭配体 ,1′,8′杂氮三联苯基 [a,5 ,6] 1 ,1 0啡啉 (缩写为dap)。为了拓展新的自旋交叉化合物 ,以及验证有关共轭配体环数对自旋交叉的影响[6 ,9]…     

Fe(Ⅱ)自旋交叉分子材料

自旋交叉配合物具有理想的分子双稳态,可用作新型的热开关、光开关和信息存储器件。本文对近三年来Fe(Ⅱ)自旋交叉分子材料的重要研究进展进行了综述,主要讨论了转变温度在室温附近的Fe(Ⅱ)自旋交叉配合物以及具有光致激发自旋态捕获(LIESST)效应和多功能的Fe(Ⅱ)自旋交叉分子材料,并对Fe(Ⅱ)自旋交叉分子材料的应用前景作了探讨。     

三联吡啶异配体对构筑单核钴(Ⅱ)自旋交叉配合物的合成和磁性

三联吡啶及其衍生物构筑的钴（Ⅱ）配合物构成了一大类钴（Ⅱ）自旋交叉家族化合物,然而目前报道的配合物大多由同种配体与钴（Ⅱ）离子组装形成。本文报道了3例由互补三联吡啶配体对定向组装的单核钴（Ⅱ）配合物的合成及自旋交叉性质,它们的固态自旋交叉行为可以通过三联吡啶4位的取代基有效调控。其中原型配合物1和三氟甲基取代的衍生物3在低温时为完全低自旋态（S=1/2）,随着温度升高到400 K,部分铁（Ⅱ）离子的自旋态转变为S=3/2。氟取代衍生物表现出溶剂依赖的自旋转变行为,带有3个结晶水的配合物2晶体呈现与1和3类似的不完全自旋转变,然而在高温下完全脱除水分子的样品在260~340 K产生一个宽度约为50 K的热滞回线。有趣的是,配合物2晶格中的水分子的吸附和脱附在结构和磁性上均是可逆的。此外,吸收光谱和循环伏安测试表明配体上的取代基可以调控中心钴离子的电子结构。     

手性自旋转换铁(Ⅱ)席夫碱配合物的合成、结构及其磁性研究

通过高氯酸亚铁,4-(咪唑-2-甲醛)丁腈和光学纯苯乙胺衍生物的自组装成功合成了2个纯手性单核自旋转换铁(Ⅱ)化合物fac-Λ-[Fe(R-L1)3](Cl O4)2(1),fac-Λ-[Fe(R-L2)3](Cl O4)2(2)。利用X-射线单晶衍射、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、紫外光谱(UV)、圆二光谱(CD)等手段对配合物结构进行了表征。X-射线单晶衍射表明在化合物1和2中,铁(Ⅱ)金属中心与3个不对称双齿手性席夫碱配体中的6个氮原子配位形成八面体配位环境。每个结构基元中包含1个[Fe(L)3]2+阳离子和2个高氯酸根阴离子。由于铁(Ⅱ)中心周围手性配体的螺旋协调配位使[Fe(L)3]2+形成单一手性Λ构型。Fe(Ⅱ)-N键长表明配合物1和2中的铁(Ⅱ)在低自旋状态。在[Fe(L)3]2+中,相邻配体中的苯环和咪唑环形成分子内π-π相互作用。配合物1和2通过分子间C-H…π相互作用形成三维超分子结构。CD光谱证实配合物1和2在溶液中的光学活性。磁性测试表明配合物1和2分别在232和250 K发生自旋转换。由于配合物1和2具有相同的手性空间群和类似的堆积方式和分子间相互作用,导致1和2表现出不同自旋转换温度的原因主要是取代基效应。     

手性自旋转换铁(Ⅱ)席夫碱配合物的合成、结构及其磁性研究

通过高氯酸亚铁,4-(咪唑-2-甲醛)丁腈和光学纯苯乙胺衍生物的自组装成功合成了2个纯手性单核自旋转换铁(Ⅱ)化合物fac-Λ-[Fe(R-L1)₃](ClO₄)₂(1),fac-Λ-[Fe(R-L₂)₃](ClO₄)₂(2).利用X-射线单晶衍射、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(¹H NMR)、紫外光谱(UV)、圆二光谱(CD)等手段对配合物结构进行了表征.X-射线单晶衍射表明在化合物1和2中,铁(Ⅱ)金属中心与3个不对称双齿手性席夫碱配体中的6个氮原子配位形成八面体配位环境.每个结构基元中包含1个[Fe(L)₃]²⁺阳离子和2个高氯酸根阴离子.由于铁(Ⅱ)中心周围手性配体的螺旋协调配位使[Fe(L)₃]²⁺形成单一手性Λ构型.Fe(Ⅱ)N键长表明配合物1和2中的铁(Ⅱ)在低自旋状态.在[Fe(L)₃]²⁺中,相邻配体中的苯环和咪唑环形成分子内π-π相互作用.配合物1和2通过分子间C-H…π相互作用形成三维超分子结构.CD光谱证实配合物1和2在溶液中的光学活性.磁性测试表明配合物1和2分别在232和250 K发生自旋转换.由于配合物1和2具有相同的手性空间群和类似的堆积方式和分子间相互作用,导致1和2表现出不同自旋转换温度的原因主要是取代基效应.