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本文导出了聚合物为链段运动时,侧基进行非等价二位置和三位置跃迁内旋转、随机自由扩散内旋转以及受阻内旋转时的NMR弛豫相关函数,同时给出了相应的谱密度函数,并讨论了两个应用实例。 相似文献
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本文用NMR的1H谱和13C谱确定了一系列万同取代基的熊果苷类似物和天麻苷类似物的结构,研究了熊果苷类似物的端基构型,指出了不同构型图谱的特征,用所得的结论推断出天麻苷类似物的端基构型为β型. 相似文献
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三环已基羧酸锡的13C和119Sn NMR研究 总被引:2,自引:2,他引:0
测定了33个三环己基脂肪族和芳香族羧酸锡在非配位溶剂(CDCl3)中的13C和119Sn NMR谱。结果表明:化学位移δ(119Sn)值主要由锡原子的配位数决定,结构上微小的变化。都能在δ(119Sn)值上明显地表现出来。讨论了不同类型化合物间NMR参数间的关系。 相似文献
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用选择照射方法研究了N-甲基异靛蓝(isoindigatin)在(CD_3)_2CO、CDCl_3、DMSO-d_6溶剂中及重水交换后的~1H NMR谱。得到了化学环境极为类似的两芳环质子在不同溶剂中的NMR谱线归属和偶合常数。 相似文献
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用1H NMR谱,13C NMR谱,DEPT谱,gHMQC,gHMBC二维谱和质子弛豫时间等方法研究了在紫外光辐照条件下丙烯酰胺(AM) -甲基丙烯酸(MAA)共聚合反应,讨论了AM-MAA共聚合反应时间与转化率的关系、共聚单体的连接方式、共聚物序列结构以及不同辐照时间下形成的共聚物链运动. 结果表明在紫外光辐照条件下,AM-MAA共聚物链节中同时存在多种连接方式,当反应时间为45 min时,共聚合转化率可达100%. 从自旋-晶格弛豫时间(T1)和自旋-自旋弛豫时间(T2)测定中得出,在辐照1小时范围内,时间越长聚合物长链分子运动速度越快,但主链的链段运动变化不明显. 相似文献
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PEO-PPO-PEO嵌段共聚物是重要的非离子型高分子表面活性剂,在药物载体和基因治疗等领域有着广阔的应用前景. 核磁共振(NMR)作为重要的研究手段,在研究PEO-PPO-PEO嵌段共聚物胶团及液晶结构形成,揭示嵌段共聚物与各种添加剂或药物分子的相互作用机理,有着独特的优势. 本文重点介绍了1H、13C和2H NMR波谱以及NMR弛豫时间和自扩散NMR等技术在研究PEO-PPO-PEO嵌段共聚物体系中的应用. 简要介绍了NMR技术在PEO-PPO-PEO 嵌段共聚物聚集、调控以及作为药物载体等方面的研究现状. 相似文献
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通过对4种含芳基噻唑半乳吡喃糖基胍的1H NMR谱的分析, 确证其糖苷键为β-构型, 对其一般特征进行了对比和讨论,并用1H-1H COSY, gHMQC, gHMBC, NOESY等2D NMR技术对它们的1H和13C NMR谱峰进行了全归属. 相似文献
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NMR核磁共振谱显示3,5-二甲基金刚胺盐酸盐是一个刚性结构,但其分子结构包含2个非对映体的立体构型形式. 我们通过利用DEPT,1H-1H COSY,HSQC和HMBC等技术所测得的二维谱图数据对NMR数据进行了完整的归属分析,其中13C NMR谱图显示在δ=29~54 ppm之间的十组峰表示所有碳的共振,而且由于不同的分子构象导致在13C NMR谱中有3个不同的季碳峰和1H NMR中的2个不同的甲基峰. 由于H-5的叔碳H原子与邻近CH2 的平面二面夹角均约为600,致使耦合常数极其小,波谱仪难以分辨它们从而使1H NMR峰为单重峰. 相似文献
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兰索拉唑的NMR分析及其在溶液中的互变异构现象 总被引:1,自引:1,他引:1
利用核磁共振技术(1H NMR、13C NMR、DEPT、19F NMR、HSQC、HMBC)完成了常温下兰索拉唑氢谱和碳谱的全归属. 在此基础上,通过变温实验对兰索拉唑氢谱和碳谱中出现的宽矮峰进行了解释. 常温下,兰索拉唑存在Ⅰ和Ⅱ式两种构型,且两种构型间不断翻转互变,使部分谱线变宽变矮.当温度升高时,翻转互变加快,宽峰变窄;当温度下降时,翻转互变减慢,在丙酮溶液中-70 ℃翻转互变停止,兰索拉唑以一种构型存在,氢谱中不再出现宽矮峰. 对-70 ℃的兰索拉唑氢谱进行了归属,与常温下氢谱和碳谱归属相吻合. 相似文献
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核磁共振(NMR)技术是研究表面活性剂在溶液中聚集状态的一种非常有用的工具,本文运用多种NMR技术研究了几种不同类型表面活性剂及水溶性功能高分子在水溶液中的聚集行为: 1. 季铵盐型双子表面活性剂16-4-16的聚集行为季铵盐型双子表面活性剂N,N′-双(十六烷基二甲基)-α,ω-丁烷溴化铵(16-4-16)分子中联接基团及靠近离子头的质子位于胶束的壳层, 运动受到一定限制. 而距离离子头较远的烷烃链位于胶束的内部,运动相对自由. 与对应的单链表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)相比,16-4-16形成的胶束堆积更为紧密. 通过NOESY谱中交叉峰强度的定量计算,认为16-4-16在胶束中分子以上下交错排列的方式形成球形聚集体. 2. 脱氧胆酸钠与十六烷基三甲基溴化铵的相互作用在脱氧胆酸钠(NaDC)溶液中,NaDC质子H3与其他质子不同,其横向弛豫时间(T2)表现为双指数衰减,表明此质子可能存在两种不同的状态. 实验证明,其它胆酸盐的H3的横向弛豫也呈现双指数衰减. 因此推测在胆酸盐的稀溶液中,3-OH质子和羰基氧之间有可能存在氢键作用,形成了头尾相连的分子对结构. 在NaDC和CTAB的混合溶液中,两者形成1∶1的混合胶束. 用NOESY和ROESY研究混合胶束的结构,显示CTAB的离子头位于NaDC的羧酸基团附近. 这可能是正负离子之间的静电性相互作用的结果. 3. 丙烯酰胺/丙烯酸模板共聚物的微结构研究了不同pH值条件下,丙烯酰胺和丙烯酸共聚物分子在水溶液中的聚集形态. 在酸性溶液中,分子内的氢键致使聚集体形成较为紧密的堆积,侧链的苯氧基团运动受阻;随着溶液pH值的增大,丙烯酸电离产生的阴离子使得分子间的静电斥力增大,分子链变得伸展,分子间的氢键作用导致了聚集体体积变大. 当溶液呈强碱性,丙烯酸完全电离,氢键作用力被破坏,分子呈现自由伸展的状态,侧链的苯氧基团运动相对自由. 相似文献
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The 1H and 13C NMR spectra of etidocaine free base, 1, and its hydrochloride salt, 2, have been examined at 200 MHz in a variety of solvents. Variable temperature 1H NMR spectra of 2 were measured between 0° and 90°C at 500 MHz. Both 1H and 13C spectra of the salt were strongly dependent on temperature, solvent and spectrometer frequency. Results are interpreted primarily as a consequence of acid-induced chirality at the amine nitrogen, resulting in solvent-dependent diastereoisomerism. Spectral complexity is explained as the result not only of diastereotopic nuclei due to the fixed “natural” chiral center at carbon, but also, in 2, to the presence of diastereomeric racemates resulting from the second chiral center (at nitrogen). 相似文献
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脂代谢紊乱是心血管疾病等糖尿病并发症的公认危险因素,其早期检测是有效预防这些疾病的基础. 该文使用中等剂量链脲佐菌素(STZ)诱导的1型糖尿病大鼠模型,通过分析诱导后第5天和第12天的扩散加权1H NMR谱, 研究了血浆脂肪酸组成的动态变化规律. 结果表明,STZ作用早期主要特异性损伤胰岛β-细胞,使机体产生1型糖尿病表型. 伴随病程的发展,血浆总不饱和脂肪酸与单不饱和脂肪酸含量增高,而多不饱和脂肪酸与单不饱和脂肪酸的比值降低. 这些说明STZ对机体脂肪酸代谢有显著影响,且血浆不饱和脂肪酸含量很可能是比甘油三酯与脂蛋白等更为灵敏的糖尿病发生发展筛查指标. 相似文献
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核磁共振(NMR)是蛋白质结构解析的主要方法之一.除可获得蛋白质的高分辨结构外,NMR还可用于观测最接近生理条件的蛋白质动态构象,获得蛋白质行使生物学功能的详细机制.非天然氨基酸定点标记方法可显著减少大分子量蛋白质的信号数目,降低数据采集和分析难度,已广泛运用于蛋白质结构和功能研究.本文介绍了常用的在蛋白质中引入非天然氨基酸的实验方法,包括蛋白质化学合成法、蛋白质化学修饰法、氟代芳香族氨基酸插入和基因密码子编辑的位点特异性插入等方法,并介绍了部分应用非天然氨基酸结合NMR研究大分子量蛋白的成功案例.此外,此篇综述讨论了目前非天然氨基酸标记在蛋白质研究中的局限性及发展方向. 相似文献