An efficient,rapid and facile procedure for conversion of aldoximes to nitriles using triphenylphosphine and N-halo sulfonamides

N,N,N＇,N＇-Tetrabromobenzene-1,3-disulfonamide （TBBDA）/triphenylphosphine and N,N,N＇,N＇-tetra- chlorobenzene-1,3-disulfonamide （TCBDA）/triphenylphosphine have been introduced as highly efficient systems for the versatile conversion of aldoxime derivatives into nitriles. The process reported here is operationally simple and reactions have been mildly performed in dichloromethane at room temperature.     

Improved Syntheses of N‐Desmethylcitalopram and N,N‐Didesmethylcitalopram

An improved and efficient synthesis of N‐desmethylcitalopram (2) and N,N‐didesmethylcitalopram (3) is presented. The method involved N‐demethylation of citalopram (1) using 1‐chloroethyl chloroformate to give 2 in 87% yield. Synthesis of 3 was accomplished by alkylation of 8 with 1‐(3‐bromopropyl)‐2,2,5,5‐tetramethyl‐1‐aza‐2,5‐disilacyclopentane (9).     

Screening of N,N‐bidentate and N,N,N‐tridentate pyridine‐based ligands in the catalytic allylic oxidation of cyclic olefins

A variety of chiral N,N‐bidentate and N,N,N‐tridentate ligands based on the pyridine framework, namely C2‐symmetric dipyridylmethane and terpyridine, N‐(p‐toluensulfinyl)iminopyridines and two kinds of iminopyridines, has been assessed in the asymmetric copper(I)‐catalysed allylic oxidation of cyclic olefins. Catalytic activity and enantioselectivity were found to be highly dependent upon the framework of the ligands, which afforded cycloalkenyl benzoates in low to moderate yields and enantioselectivities. The best yields (up to 70%) and enantioselectivities (up to 53% enantiomeric excess) were obtained with an iminopyridine based on camphane and quinoline skeletons. Copyright © 2014 John Wiley & Sons, Ltd.     

N,N-二甲基苯胺-对氨基二甲替苯胺氧化偶联反应催化分光光度法测定铬(Ⅵ)

在pH=3.2乙酸-乙酸钠缓冲介质中,研究了铬(Ⅵ)催化过氧化氢氧化对-氨基二甲替苯胺盐酸盐和N,N-二甲基苯胺的氧化偶联反应及其机理,建立了催化光度法测定痕量铬(Ⅵ)的新方法.该方法线性范围为0～0.12 mg/L;检出限为1.0×10-7 g/L;相对标准偏差为0.12%,直接用于水中铬(Ⅵ)的测定,结果满意.     

Position-specific 15N isotope analysis in organic molecules: A high-precision 15N NMR method to determine the intramolecular 15N isotope composition and fractionation at natural abundance

The position-specific ¹⁵N isotope content in organic molecules, at natural abundance, is for the first time determined by using a quantitative methodology based on ¹⁵N Nuclear Magnetic Resonance (NMR) spectrometry. ¹⁵N NMR spectra are obtained by using an adiabatic “Full-Spectrum” INEPT sequence in order to make possible ¹⁵N NMR experiments with a high signal-to-noise ratio (>500), to reach a precision with a standard deviation below 1‰ (0.1%). This level of precision is required for observing small changes in ¹⁵N content associated to ¹⁵N isotope effects. As an illustration, the measurement of an isotopic enrichment factor ε for each ¹⁵N isotopomer is presented for 1-methylimidazole induced during a separation process on a silica column. The precision expressed as the long-term repeatability of the methodology is good enough to evaluate small changes in the ¹⁵N isotope contents for a given isotopomer. As observed for ¹³C, inverse and normal ¹⁵N isotope effects occur concomitantly, giving access to new information on the origin of the ¹⁵N isotope effects, not detectable by other techniques such as isotope ratio measured by Mass Spectrometry for which bulk (average) values are obtained.     

气相法苯胺N-烷基化反应研究Ⅲ.苯胺和甲醇催化合成N,N-二甲基苯胺研究

本文报导了在系列复合氧化物催化剂上苯胺和甲醇反应合成Ｎ，Ｎ－二甲苯胺（ＤＭＡ）研究，并从中选择了活性和选择性都良好的ＬＨＰ催化剂，在常压气相反应条件下详细地考察了反应温度，液时空速（ＬＨＳＶ），苯胺和甲醇摩尔比变化等对催化剂活性和选择性的影响，提出了两段转化的新工艺流程。并经扩大试验，证明两段转化工艺过程优于一段转化法。第一段反应时苯胺转化率大于９５％，ＤＭＡ选择性大于７０％，第二段转化后，产物中几乎不含苯胺，ＤＭＡ选择性大于９４％，并在工业固定床催化反应装置中常压气相反应条件下试生产成功。     

N，N′-二甲基-N，N′-二己基-3-氧戊二酰胺萃取镧系元素的研究

溶剂萃取因反应速度快,分离效果好,已成为国内外分离提纯稀土的主要方法[1～3].在稀土元素的萃取分离中,为了提高萃取效率,从高放废液中分离、除去锕系和镧系元素从而实现选择性分离,首要问题是选择结构合适的萃取剂和萃取条件[4].由于酰胺类萃取剂具有螯合性能,对Ln(Ⅲ)、An(Ⅲ,Ⅳ,Ⅵ)和碱土金属都有良好的萃取能力,而且此类化合物耐辐射,不易水解,能够燃尽,不产生二次污染,是～种比较有发展前途的萃取剂,在核燃料后处理方面展示较好的应用前景[5～7].     

N,2-二芳基二氮亚烯甲酰胺的简便合成

偶氮类化合物在人们的日常生活和现代科技方面具有重要的应用价值,可被广泛地用作染料 ,分析试剂,非线性光学材料,激光盘信息存贮材料和现代彩色照相技术中的油溶性染料[1].     

N,N-二(邻硝基苯氨基乙基)甘氨酸糖酯的合成

在氢氧化钠和四丁基溴化铵存在下,将N,N-二(邻硝基苯氨基乙基)甘氨酸分别与O-乙酰基溴代葡萄糖、O-乙酰基溴代半乳糖、O-乙酰基溴代乳糖和O-乙酰基溴代木糖作用,制得N,N-二取代甘氨酸的对应乙酰基糖酯。由元素分析、IR、MS和¹HNMR确认了4个的糖酯的结构。关键词N,N-二(邻硝基苯氨基乙基)甘氨酸糖酯,溴代葡萄糖,溴代乳糖,溴代木糖,葡萄糖酸酯。     

己二酰二肼脂肪族双酰基衍生物的金属减活作用

二酰基己二酰二肼;聚丙烯;己二酰二肼脂肪族双酰基衍生物的金属减活作用     

稀土N,N′,N＂-三(3,5-二硝基苯磺酰基)-1,4,7-三氮杂环壬烷配合物的合成、表征及荧光性质

稀土配合物;荧光性质;稀土N;N′;N＂-三(3;5-二硝基苯磺酰基)-1;4;7-三氮杂环壬烷配合物的合成、表征及荧光性质     

己二酰肼脂肪族双酰基衍生物的电子轰击电离质谱特征

前文曾报道了己二酰二肼脂肪族双酰基衍生物的金属减活作用 [1] ,在研究中还发现该类化合物在电子轰击电离 (EI)条件下的质谱裂解行为具有特征的规律 .因为 ,在已研制和开发的酰肼类金属减活剂中 ,— NHNH—的封端为芳环者较多 ,为脂肪族碳链者甚少 [2 ,3 ] ;而且该类化合物还是合成具有生物活性及电子传输功能的双 - 1 ,3 ,4-二唑的重要前体 ,正在重新引起重视 [4 ,5] ;再则它们的溶解性普遍很差且使用时浓度较小 ,所以关于该类化合物结构表征的波谱学研究并不多见 .本文报道了己二酰肼脂肪族双酰基衍生物的 EIMS特征 ,对于该类化合…     

Yb(ClO4)3-BAPHDCA-H2O的相平衡研究及其三元化合物的制备

用相平衡法研究了三元体系Yb(ClO₄)₃-BAPHDCA-H₂O(BAPHDCA:N,N′-二安替比林-1,6-己二酰胺)在30℃时的相平衡.结果表明,体系中形成了未见文献报道的固液异组成三元化合物Yb(BAPHDCA)₂(ClO₄)₃·4H₂O.在相平衡结果的指导下制备了该化合物,并通过化学分析、元素分析、IR光谱、TG-DTG及X射线粉末衍射分析等对其进行了表征.     

N,N-二乙基氨荒酸铋化合物(Et2NCS2)2(NO3)Bi(NO3)-Bi(S2CNEt2)2(HOCH3)的合成及晶体结构

利用硝酸铋和N,N-二乙基氨荒酸盐反应,合成了新型铋的N,N-二乙基氨荒酸衍生物(Et2NCS2)2(NO3)Bi(NO3)Bi-(S2CNEt2)2(HOCH3).通过元素分析和红外光谱对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射测定了该化合物的分子和晶体结构.结果表明,化合物的晶体为三斜晶系空间群P1,晶胞参数:a=0.9880(3)nm,b=1.2778(3)nm,c=3.1993(9)nm,α=89.888(4)°,β=85.728(4)°,γ=89.824(4)°,Z=4,V=4.0277(19)nm3,Dc=1.925 g/m3,μ=9.183 mm-1,F(000)=2248,R1=0.0525,wR2=0.0546.该化合物中存在2个不同的铋原子,它们分别为配位数7和8的畸变五角双锥和十二面体构型.在晶体中,通过相邻分子间的S…S弱相互作用和氢键作用,形成了一维链状结构.     

大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯固定化酶载体的合成及性能研究

选用反应性单体甲基丙烯酸缩水甘油酯，以N,N'-亚甲基双（丙烯酰胺）为交 联剂，甲酰胺为致孔剂，用反相悬浮聚合方法制得一系列珠状共聚物载体，通过测 定其表面的物化性能、表面的环氧基浓度和固定青霉素酰化酶活性，讨论了交联剂 用量、配比及合成条件对共聚物表面性能和固定化青霉素酰化酶活性的影响。     

N,N′-二(十二烷基)乙二胺二乙酸萃取分离铜

研究了N,N′-二(十二烷基)乙二胺二乙酸的氯仿溶液对铜的萃取行为,考察了初始水相酸度、萃取剂浓度及温度对Cu(Ⅱ)萃取率的影响. 结果表明,在pH≥6条件下对Cu(Ⅱ)有很高的萃取率,且在一定范围内随萃取剂浓度增大和温度升高萃取率均增大;用摩尔比法和电导法测得萃合物中Cu2+与萃取剂的摩尔比为1∶1;控制pH=6能使Cu(Ⅱ)与常见过渡金属离子Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、 Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)得到分离.     

TiCl4促进的N,N-及N,O-缩醛和酚类化合物的傅-克反应

芳香甘氨酸是一类非常重要的非蛋白氨基酸。本文首次实现了易于制备和保存的N,N-及N,O-缩醛在TiCl4的促进下与酚类化合物发生傅-克反应,高产率和高区域选择性合成了一系列邻羟基取代的芳香甘氨酸衍生物。     

预辐照聚乙烯醇纤维与N,N′-亚甲基双丙烯酸酰胺的接枝、交联

接枝共聚交联;60Co辐照;预辐照聚乙烯醇纤维与N;N′-亚甲基双丙烯酸酰胺的接枝、交联     

芳胺常压气相N－烷基化反应研究

在固定床催化反应器中常压下研究了芳胺和醇的气相法Ｎ－烷基化反应。考察了γ－Ａｌ２Ｏ３系列催化剂的反应性能，筛选出了两种适用于苯胺Ｎ－甲基化反应且性能较好的催化剂。反应条件为：在甲醇和苯胺的摩尔比为３１时，反应温度为２８０℃，液时空速为０．３ｈ－１的条件下，苯胺转化率为９９％，生成Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺（ＤＭＡ）的选择性为９２％。研究了甲醇和芳环上不同位置取代的甲基苯胺的反应规律，其转化率顺序：苯胺≈对一甲苯胺≈间－甲苯胺＞邻－甲苯胺。从Ｃ１到Ｃ４不同结构的醇和苯胺反应的规律研究，证明随醇中碳原子数目的增加，醇的反应活性降低，正构醇和苯胺反应和异构醇与苯胺反应随温度升高的变化趋势相反。