高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱同时测定虾类中6种砷形态

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)同时测定虾类中6种砷形态的方法。研究了不同流动相、梯度洗脱方法对6种砷形态化合物的分离效果。在优化的质谱条件下,采用pH=8.5的50 mmol/L(NH4)2CO3-甲醇(99∶1,V/V)溶液及pH=8.5的0.5mmol/L(NH4)2CO3-甲醇(99∶1,V/V)溶液为流动相进行梯度洗脱,10 min之内6种砷形态达到基线分离。同时采用0.5 mmol/L(NH4)2CO3-甲醇(99∶1,V/V)溶液(pH=8.5)作为提取剂能较好地提取养殖虾样品中的砷形态。该联用技术重现性好,能快速地同时测定养殖虾中6种砷形态化合物。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱分析几种富硒产品的硒总量及其形态

本文采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)分析了几种富硒产品中硒的总量及其形态。结果表明,四种富硒产品的硒总量均有不同程度增加,富硒大米和富硒茶叶中的硒总量较高,分别为1.300μg/g和0.459μg/g,富硒大米和富硒大葱的富硒倍率相对较高,分别为未富硒产品的24.1和17.8倍。以0.1mol/LHCl辅助超声预处理样品进行富硒螺旋藻和富硒大葱中硒的形态分析,发现富硒大葱中的硒主要为有机态的甲基硒代半胱氨酸(MeSeCys)以及部分硒代蛋氨酸(SeMet),而富硒螺旋藻中的硒大部分为无机硒。说明经根部吸收等富集方式可有效将无机硒转化为有机硒,而某些方式未能完全转化。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）联用测定富硒小麦中硒代氨基酸

为科学补硒和促进富硒小麦的种植推广,建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)检测富硒小麦中硒代氨基酸的方法。用蛋白酶XIV辅助微波振荡提取富硒小麦中硒代氨基酸,采用C18 分离柱分离,以30.0mmol/L磷酸氢二铵+1.0%甲醇+2.0mmol/L四丁基溴化铵溶液(pH=6.5)为流动相,能在10min内实现5种硒代氨基酸的分离。在高能氦气模式（HEHe）下,用78Se的色谱峰积分面积作为定量依据,5种硒代氨基酸在1.0～200.0μg/L范围内线性相关性良好,检出限在 0.11~0.29μg/L之间。以富硒小麦为基体进行加标回收试验,除硒代胱氨酸（SeCys2）可能不稳定,易分解造成回收率偏低外,其他4种硒代氨基酸的加标回收率在92.34～102.46%之间,相对标准偏差为 1.6 %~4.2 %（n=7）。用该方法测定了农业科技工作者种植推广的富硒小麦,结果发现小麦中的硒赋存形态多为硒代蛋氨酸（SeMet）,此外,小麦中还含有少量硒代胱氨酸（SeCys2）、硒代半胱氨酸（SeCys）、甲基硒代半胱氨酸（MeSeCys）和硒代乙硫氨酸（SeEt)。该方法具有良好的精密度和准确度,适用于富硒小麦中硒代氨基酸的形态分析。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定人尿中硒形态

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP/MS)测定人尿中硒代胱氨酸(SeCys₂)、甲基硒代半胱氨酸(MeSeCys)、亚硒酸盐[Se(Ⅳ)]、硒代蛋氨酸(SeMet)、硒酸盐[Se(Ⅵ)]5种硒形态。样品经超纯水稀释后,采用Hamilton PRP-X100色谱柱(250 mm×4 mm,10μm)分离,以40 mmol/L磷酸氢二铵(含1%甲醇,pH 5)为流动相进行等度洗脱,13 min内可将5种硒形态分离。5种硒形态的线性范围为0～300.0μg/L,相关系数(r)均大于0.999,检出限为0.2～0.5μg/L。除SeCys₂的加标回收率为37.7%～70.4%外,MeSeCys、Se(Ⅳ)、SeMet、Se(Ⅵ)的加标回收率为80.0%～123%;5种硒形态的相对标准偏差(RSD)均不大于7.8%。应用该方法测定实际样品,结果显示人尿中硒形态主要以SeCys₂为主,同时含有少量MeSeCys、SeMet、无机硒及未知含硒化合物。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定烟草中砷的形态

应用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)建立了烟草中As(Ⅲ)、As(V)、一甲基砷酸(MMA)和二甲基砷酸(DMA)4种砷形态的检测方法。研究了不同提取液、提取液体积以及提取时间对提取效果的影响,并对色谱条件进行优化。以15 mL甲醇-水(1∶1)混合液为提取液,30℃超声提取20 min,以(NH4)2HPO4(pH 6.0)为流动相,采用PRP-X100阴离子交换柱对砷形态进行分离。在0.1～25μg/L质量浓度范围内,4种砷形态的线性系数均不小于0.997,日内(n=5)和日间(n=3)RSD均不大于4.2%,仪器检出限为0.1～0.2μg/L,定量下限为0.2～0.5μg/L。在低、中、高3个加标水平下,砷的回收率均为83%～115%,方法稳定性较好,RSD不大于5.7%。采用该方法对国内外8种烟草中的4种砷形态含量进行分析,其含量从高到低依次为As(Ⅴ)、MMA、As(Ⅲ)和DMA。该方法准确、灵敏、方便,适用于烟草中砷形态的测定。     

高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用技术用于胁迫富硒海带硒形态研究

通过对海带胁迫富硒培养, 研究了海带对硒的富集总量及硒化学形态转变. 建立了反相离子对缓冲盐等3个色谱系统的高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用(RP-HPLC-ICP-MS)技术测定亚硒酸钠、硒甲基半胱氨酸(MeSeCys)、硒代蛋氨酸(SeMet)三种硒形态. 采用3种提取溶剂, 超声提取缩短提取时间, 分离检测富硒海带的主要硒形态为亚硒酸钠、硒甲基半胱氨酸和硒代蛋氨酸.     

高效液相色谱–电感耦合等离子体质谱法分析水中硒的形态

采用高效液相色谱法(HPLC)分离水中硒两种常见形态Se(Ⅳ),Se(Ⅵ),通过电感耦合等离子体质谱系统进行检测鉴定,由此建立了水中硒形态的分析方法。以0.15 mmol/L EDTA(钾)–0.1 mmol/L四丁基氢氧化铵–0.15 mmol/L乙酸铵–5%甲醇为流动相,调节流动相p H值至6~7,两种不同形态的硒可在4 min内得到有效分离。测定Se(Ⅳ),Se(Ⅵ),的线性范围为2~100μg/L,线性相关系数(r2)不低于0.999,Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的检出限分别为0.01,0.05μg/L。分别以水源水、管网水等为基体进行加标回收试验,Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ),的回收率分别为102.3%~106.2%,104.7%~108.3%,测定结果的相对标准偏差分别为6.4%~9.6%,4.4%~7.3%(n=5)。该方法灵敏度高,具有良好的精密度和准确度,可用于环境水体中元素硒形态分析。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定食品中7种硒形态

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术同时测定食品中7种硒形态。样品均质后先用水超声萃取2 h,离心分离后,采用ZORBAX SB-Aq C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以20 mmol/L柠檬酸+5 mmol/L已烷磺酸钠(pH=4.4)为流动相等度洗脱,Se(Ⅳ)、Se(Ⅵ)、硒代胱氨酸(SeCys2)、甲基硒代半胱氨酸(SeMeCys)、硒脲(SeUr)、硒代蛋氨酸(SeMet)、硒代乙硫氨酸(SeEt)7种硒形态在10 min内达到完全分离。7种硒形态化合物的质量浓度在2.5～100.0μg/L范围内与峰面积呈线性关系,检测限(S/N=3)为0.005 mg/kg。加标回收率在71.9%～116.7%之间,相对标准偏差(n=6)在1.62%～18.48%之间。该方法精密度及准确度高,重现性好,适用于食品中上述7种硒形态化合物的同时快速测定。     

铅形态的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱分析

用50mm的反相高效液相色谱短柱在V甲醇/VH2O=55／45,其中水相为0．1mol／L乙酸0．1mol／L乙酸铵的缓冲溶液（pH=4．70）,流速0．6mL／min条件下,约10min内实现了无机铅离子（Pb^2＋）、氯化三甲基铅（TML）、氯化三乙基铅（TEL）和氯化三苯基铅（TPhL）的高效液相色谱．电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）联用分析。4种铅形态在去离子水和自来水中的加标回收率分别为93．8％-115．6％和89．3％-137．8％;峰强度和保留时间的RSD分别为7．4％-14．3％和0．5％-1．3％;仪器检出限及方法检出限分别为0．27-3．07μg/L和1．20-2．33μg／L。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定富硒碎米荠中的硒形态

建立了富硒碎米荠中Se(Ⅵ)、Se(Ⅳ)、硒代胱氨酸(SeCys_2)、甲基硒代半胱氨酸(MeSeCys)、硒代蛋氨酸(SeMet) 5种硒形态的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)分析方法。通过风味蛋白酶和蛋白酶E两种酶先后添加的顺序提取不同形态硒化合物,经两次酶解提取后,稀释到合适浓度。选取Thermo Scientific Hypersil GOLD C8色谱柱(250 mm×4.6 mm×5μm),以含0.05%七氟丁酸与3%甲醇的20 mmol/L KH_2PO_4作为流动相进行等度洗脱,可在6 min内将5种硒形态完全分离。5种硒形态在线性范围内相关系数(r~2)均大于0.999;加标回收率均在85.8%～106.3%之间;变异数小于5%;方法的检出限为0.08～0.25μgSe/L;定量限为0.25～0.54μgSe/L。应用该方法测定实际样品,发现不同碎米荠中有机硒形态占总硒的71.2%～87.9%,其中以SeCys_2和SeMet两种硒形态为主,同时还含有少量无机硒和未知形态硒。     

HPLC-ICP-MS联用技术在富硒金针菇硒的形态分析中的应用

从富硒培养的金针菇中分离得到含硒化合物, 并采用SE-HPLC-ICP-MS联机技术对浸提液中的含硒化合物进行分离分析; 同时对样品中的硒蛋白在特定条件下水解, 采用RP-HPLC-ICP-MS联机技术对水解液中硒代氨基酸进行确认, 并测定其中硒的含量. 结果表明, 可溶态硒是富硒金针菇中硒的主要存在形式, 其中小分子含硒有机化合物中的含硒量占浸提液中硒的71.87%; 而含硒蛋白所占比例为4.88%; 进一步确定富硒金针菇中含有硒代胱氨酸、硒代蛋氨酸和由二者组成的含硒多肽等, 各形态硒的含量为总硒量的12.3%, 17.6%和36.8%. 本方法将具有高效分离能力的色谱技术与高灵敏度的元素检测技术成功结合, 用于含硒生物分子中硒的在线分析, 具有快速、灵敏及准确等特点.     

Speciation analysis of selenium enriched green onions (Allium fistulosum) by HPLC-ICP-MS

Green onions (Allium fistulosum) enriched with 10 or 100 μg mL^− 1 Se(IV) or SeMet were analyzed for total selenium and species distribution. Anion and cation exchange chromatographies were applied for the separation of selenium species with mass spectrometric detection. Two different sample preparation methods (NaOH and enzymatic) were compared from the Se extraction efficiency point of view. Total selenium concentration accumulated by the onions reached the 200 μg g^− 1 level expressed for dry weight when applying SeMet at a concentration of 100 μg mL^− 1 as the source of Se. Speciation studies revealed that both in onion bulbs and leaves the predominant form of organic selenium is Se-methyl-selenocysteine (MeSeCys). When Se(IV) was applied for Se-enrichment at a concentration level of 100 μg mL^− 1 both onion leaf and bulb contained a significant amount of inorganic selenium. An unknown compound was also detected.     

液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)法测定蔬菜中不同形态的铬

蔬菜中不同价态铬元素分析检测能对蔬菜中铬的营养与安全做出正确的评价。为了准确的了解蔬菜中铬的含量及危害,本研究利用高效液相色谱仪-电感耦合等离子体质谱仪（HPLC-ICP-MS）联用技术,以姜、番薯、莲藕等3种蔬菜作为主要研究对象,优化合理有效的提取方式,分离技术以及采集方法,建立测定蔬菜中三价铬和六价铬含量的铬形态分析方法。研究结果表明,以10 mmol/L EDTA-硝酸铵溶液作为提取溶剂,在50 ℃温度下提取络合15 min,该提取方式既保证三价铬完全络合,又能减少六价铬的转化;以 pH值为7.0,50 mmol/L硝酸铵溶液作为流动相,选择52Cr作为铬的质量数,采用氦气碰撞模式进行采集分析,可以在5 min内完成三价铬与六价铬的有效分离和测定;该方法的线性范围为5~200 μg/L,相关系数均大于 0.9999,三价铬与六价铬的方法检出限分别为 0.010 mg/kg 和 0.015mg/kg,精密度RSD分别为0.93% 和1.32%,加标回收结果良好,各技术指标表明该方法能满足测定的需求;本研究所建立的方法前处理操作简单且合理有效、检出限低、准确性和重复性好,可实现对蔬菜中铬形态的快速准确分析。     

Speciation of Selenium in Supplements by High Performance Liquid Chromatography-Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry

Anion and cation exchange high-performance liquid chromatography (HPLC) combined with inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS) were used for speciation of selenium in supplements. All the parameters in the extraction, separation, and determination procedures were optimized. Recovery studies for the selenium species from the anion and cation exchange columns were performed and there were no analyte losses. Limits of detection for selenium(IV), selenium(VI), Se in selenomethionine, and Se in selenocystine were 0.85, 0.68, 0.84, and 0.99 nanogram per milliliter, respectively. Six brands were analyzed to identify and quantify the selenium species present, and the results found were compared with the values given on the labels. The selenium species matched the labeled species for four brands, whereas two brands were found to contain inorganic Se(VI) in contrast with the labeled claim of selenomethionine.     

生物和环境样品中硒元素的形态分析研究

金属组学是继基因组学/蛋白质组学和代谢组学后提出的一种新的组学,其研究重点在于对所研究的金属和类金属元素的各种存在形态进行分析。硒是生物环境中存在的一种重要的类金属元素。形态与浓度不同的硒化合物可能是生物体的必需元素,同时也可能导致中毒。本文对目前存在的硒元素形态分析方法的研究现状进行了总结,并对前景进行了展望。     

环境中硒的形态分析进展

对环境中硒形态分析的近期发展(1996-2005年)情况作了综述。内容分为试样制备、各种测定方法和未来发展的方向(引用文献58篇)。     

硒的化学形态分析

对硒的化学形态分析的现状(1991-2006)进行了评述,主要涉及的分析方法有紫外-可见分光光度法、荧光光度法、氢化物发生(HG)原子荧光光谱法、HG原子吸收光谱法、电感耦合等离子体(ICP)原子发射光谱、气相色译原子吸收光谱联用、ICP-质谱与多种分析技术联用等(引用文献45篇).     

Separation and Detection of Arsenic and Selenium Species in Environmental Samples by HPLC-ICP-MS

A method is presented for arsenic speciation analysis of an oyster sample using ion chromatography coupled with an inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) instrument. A strong anion exchange resin was employed with a step gradient elution of 0.1 mM/0.1 M K 2 SO 4 at pH 10.2. Arsenobetaine and dimethylarsinic acid were determined following extraction based on trypsin enzymolysis with 95-100% extraction efficiency. Limits of detection in the range 0.1-0.3 mg kg m 1 of arsenic were obtained for organic arsenic species. No inorganic arsenic was detected. Validation was performed using TORT-2 as a certified reference material. Although high performance liquid chromatography (HPLC) coupled to ICP-MS is an effective method for speciation analysis it is not always necessary to obtain such a detailed picture. A simple liquid chromatographic separation technique based upon mini-column technology is presented. It was developed to obtain a fast, efficient and reliable separation of inorganic from organic, i.e. assumed toxic from non-toxic, arsenic and selenium species suitable for use as an initial screening method for environmental analysis. Two types of strong anion exchange resin were tested. Excellent separation was obtained for both min-column resins and analysis times were within 7 min. Limits of detection obtained for inorganic arsenic, organic arsenic, selenomethionine, Se IV and Se VI were 1.6, 1.8, 66, 32 and 22 µg kg m 1 , respectively.     

Multielemental speciation of As, Se, Sb and Te by HPLC-ICP-MS

An anion exchange HPLC-ICP-MS procedure allowing the simultaneous multielemental speciation analysis of arsenic, selenium, antimony and tellurium has been developed. Four arsenic species (As^III, As^V, monomethylarsonic acid and dimethylarsinic acid), two selenium species (Se^IV and Se^VI) may be determined in a single run as well as one antimony (Sb^V) and one tellurium species (Te^VI). Alternatively Sb and/or Te may be used as internal standards for As and Se speciation studies. Optimisation of ICP-MS conditions led to satisfactory relative (0.01 (Sb^V) to 1.8 (Se^VI) ng ml⁻¹) and absolute detection limits (1–180 pg). Reproducibility ranged from 3.1 to 5.6% and the linearity was verified in the 0–200 ng ml⁻¹ range.