4-取代硫脲基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基化合物的合成

本文报道了五种新型的4-取代硫脲基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基化合物6(a～e)。并经元素分析、红外光谱及电子自旋共振波谱确证了它们的结构。药理实验表明,化合物6(a～c)对 L7712白血病细胞具有一定的抑制作用。     

β-环糊精及其衍生物与氮氧自由基作用的ESR研究

Complexation of 4-azido-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (R₁) and 4-oxybenzenesulfonyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (R₂) with β-cyclodextrin (β-CD) and [2-O-(2-hydroxypropyl)]-β-cyclodextrin(2-HP-β-CD) in aqueous solution have been studied by electron spin resonance (ESR). The isotropic nitrogen hyperfine coupling constants aN and the rotational correlation time τ_C of the radicals change regularly after com-plexing with β-CD and 2-HP-β-CD. The magnitude of change in τ_C is in order: R₁/2-HP-β-CD >R₁/β-CD; R₁/β-CD >R₂/β-CD, R₁/2-HP-β-CD >R₂/2-HP-β-CD.     

氮氧自由基研究——ⅩⅪ.水溶液中哌啶氮氧自由基单电子还原反应机理的极谱

氮氧自由基在电极上可得到电子而被还原，但关于哌啶氮氧自由基在水溶液中的电极还原反应，仅Neiman等用经曲极谱法考察过其半波还原电位与介质pH的关系，认为自由基被还原为相应的羟胺，质子参与电极反 ，但未能确定质子化过程是先于还是后于电子转移过程。     

氮氧自由基研究 XVIII: 水溶液中哌啶氮氧自由基单电子氧化电极反应动力学参数的测定

氮氧自由基可作为电子给体或受体,与氧化剂或还原剂发生单电子转移反应,也能在电极上被氧化或还原。深入研究氮氧自由基的电化学行为,对于阐明氮氧自由基的电子转移反应机理有着重要的意义,以往,仅Suemmermann报道过哌啶氮氧自由基在乙腈溶液中单电子氧化电极反应的动力学参数。我们曾研究了哌啶氮氧自由基于水溶液中的电化学行     

氮氧自由基研究:XXI,水溶液中哌啶氮氧自由基单电子还原反应机理的极谱研究

本文采用取样直流极谱, 常规脉冲极谱, 微分脉冲极谱和交流极谱考察了,2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶 -1-氧和2,2,6,6-四甲基-4-氧哌啶 -1-氧由基及2,2,6,6-四甲基哌啶 -1-氧自由基在水溶液中的还原反应, 并研究了它们的还原经历电化学过程 。     

循环伏安法研究硝基药物的β-环糊精包含络合物

本文用悬汞电极循环伏安法,研究了甲硝唑、氯霉素、对硝基苯酚和对硝基苯甲酸等药物的伏安性质,用“电流法”测定了药物与β-CD生成包络物的K_f值,并讨论其作用及稳定性。     

循环伏安法研究硝基药物的β—环糊精包含络合物

本文用悬汞电极循环伏安法，研究了甲硝唑、氯霉素、对硝基苯酚和对硝基苯甲酸等药物的伏安性质，用“电流法“测定了药物与β－ＣＤ生成包络物的Ｋｆ值，并讨论其作用及稳定性。     

基于环糊精配体骨架化合物的铜离子电化学行为及其检测

采用绿色环保、生物兼容的寡糖(γ-环糊精)配体,与钾合成新型金属有机骨架化合物K+-CDMOFs,并对其进行透射电镜、傅立叶红外光谱和X射线衍射表征。用循环伏安法和差分脉冲伏安法研究了铜离子在K+-CD-MOFs修饰玻碳电极上的电化学行为,并对电解液、p H值和扫速进行优化。结果显示,在p H 5.0醋酸缓冲溶液,扫描范围-0.4~0.4 V,扫速0.1 V/s的条件下,铜离子浓度在0.1~91.7 mg/L范围内与其峰电流呈良好线性关系,检出限(S/N=3)为0.018 mg/L,表明这种新型材料有较好的电化学活性。同时考察了钙、锌、镁、铅、镉、汞离子对铜离子测定的影响,结果显示合成材料表现出良好的选择性,除汞离子外,其他阳离子对峰电流无明显影响。该方法灵敏度高、重现性好、稳定性高,具有一定的抗离子干扰能力,可快速、准确用于工业废水中铜离子的测定。这种新型有机骨架材料制备的电化学传感器在重金属检测中具有一定的应用潜力。     

氮氧自由基研究（ⅩⅩⅢ）——哌啶氮氧自由基及其氧铵盐与N，N，N′，N′—

ESR波谱和流动－停止UV动力学研究表明，水溶液中2，2，6，6－四甲基－4－羟基哌啶－1－氧自由基1和相应氧铵溴盐2均可将N，N，N′，N′－四甲基对苯二胺（TMPD）氧化为相应自由基正离子TMPD^＋，2还能将TMPD^＋进一步氧化为二价正离子TMPD^2＋。TMPD^＋可发生可逆歧化，其稳定性强烈受介质酸碱性的影响，利用计算机对动力学曲线的模拟测得上述有关反应的速率常数，并讨论了反应机理。     

大黄酸与牛血清白蛋白相互作用的电化学研究

在pH3.5的Britton -Robinson缓冲液中 ,研究了大黄酸与牛血清白蛋白 (BSA)相互作用的电化学行为 ,二者结合生成了一种非电活性的超分子化合物。用循环伏安法和示差脉冲伏安法对该体系进行了研究 ,并对结合反应的机理进行了探讨。BSA的存在导致大黄酸氧化还原峰电流降低 ,峰电位基本不变 ,峰电流的下降值同所加入的BSA浓度在一定范围内呈线性关系。线性范围3.0×10 -8～8.0×10 -7mol/L ,检出限1.21×10 -8mol/L。     

DNA与维生素B2相互作用的电化学研究

研究了维生素 B2 与 DNA在 p H4.5 6条件下相互作用的电化学行为。DNA的存在能导致维生素 B2 氧化还原峰电流降低 ,峰电位基本不变。通过测定 DNA引入前后的一些电化学参数 ,推测维生素 B2 与 DNA在该条件下结合生成了一种非电活性的超分子化合物。针对该类型体系 ,推导出一系列方程求得该超分子化合物的组成为 1∶ 1 ,结合常数β =6.0 2× 1 0     

芦丁与DNA相互作用的电化学研究

研究了芦丁与 DNA在 p H 5.72条件下相互作用的电化学行为。 DNA的存在能导致芦丁氧化还原峰电流降低 ,峰电位基本不变。通过测定 DNA引入前后的一些电化学参数 ,推测芦丁与 DNA在该条件下结合生成了一种非电活性的超分子化合物。针对该类型体系 ,推导出了一系列的方程 ,求得该超分子化合物的组成为 1∶ 1 ,结合常数 β=2 .49× 1 0 5mol- 1·L。     

荧光各向异性法研究环糊精包络物

推导了用荧光各向异性法测定环糊精包络物平衡结合常数的方程式,并用于测定芘-β-环糊精包络物的结合常数,获得了满意的结果,依据推得的方程式并结合各向异性～环糊精浓度曲线讨论了环糊精包络物存在形式及主-客体作用方式,预计了以蔡衍生物为配体的金属离子分析方法应用β-环糊精的可能性。     

硫堇与DNA分子相互作用的电化学方法研究

采用交流阻抗技术和循环伏安法 ,研究了在硫堇自组装膜修饰金电极上 ,以及在硫堇或DNA吸附修饰的玻碳电极上 ,硫堇与DNA分子的相互作用;硫堇自组装膜修饰金电极与DNA分子作用后 ,阻抗增大 ,表明它们之间发生了作用 ;吸附在玻碳电极上的硫堇 (DNA)与DNA(硫堇 )作用后 ,峰电位和峰电流均发生了变化 ,结合光谱测定结果 ,表明硫堇与DNA分子间存在着嵌插、静电等作用 ,二者作用的反应速度与分子在电极上固定的位置有关;在PBS缓冲液中硫堇 -DNA的表观结合常数为4.9×104L·mol -1 ;交流阻抗技术和循环伏安法是研究小分子与DNA分子间相互作用的经济、快速、简便的方法     

土霉素的电化学性质及其与DNA相互作用的研究

研究了土霉素在玻碳电极上的电化学行为。并利用电化学方法研究了土霉素与小牛胸腺DNA(ctDNA)的相互作用,DNA的存在能导致土霉素还原峰电流降低,峰电位正移,推测土霉素与DNA在该条件下以键合模式相互结合。紫外-可见吸收光谱的研究进一步确证了上述结果。     

活性艳红K-2BP与环糊精相互作用的电化学研究

本文研究了活性艳红K-2BP的极谱伏安行为。实验表明:在0.1 mol/L的NaCl(pH 6.9)底液中,活性艳红K-2BP有一稳定、灵敏的还原峰。用线性扫描极谱法考察了活性艳红K-2BP与环糊精的相互作用,测定了活性艳红K-2BP与各种环糊精的包结比和包结常数;对不同类型环糊精的包结能力进行了比较;初步探讨了影响包结能力大小的可能因素。     

Spectroscopic and Electrochemical Studies of the Interaction Between Fuchsin Basic and DNA

Introduction DNAbiosensorsareacompletelynewtypeoftech nologicalconceptionsbyusingspecificaffinitybetween mattersinlivingbeingstodistinguishdirectlyand quicklysequence specificDNA[1].Withtherapidde velopmentofgeneticengineering,oneofthekeyissues needtobere…     

Spectroscopic Electrochemical Studies of Interaction Between Fuchsin Basic DNA

Visible spectroscopic and electrochemical methods were used to study the interactions between DNA and fuchsin basic(FB). FB has an irreversible electro-oxidation peak in 5 mmol/L Tris-HCl buffer solution at pH = 7.4 on a glassy carbon electrode(GCE). After adding certain concentration of dsDNA, the oxidation peak current of FB decreases, but the peak potential hardly changs. The visible absorption spectroscopic study shows that the binding mode of FB to dsDNA is intercalative binding and electrostatic binding when the ratio of the concentration of dsDNA to FB is smaller than 0. 2, and a new substance, which produces a new absorption peak, is obtained via a covalent binding between dsDNA and FB apart from intercalative binding and electrostatic binding when the ratio of the concentration of dsDNA to FB is larger than 0. 2. The visible absorption spectra varies no longer when the ratio of the concentration of dsDNA to FB is larger than 1.5. A mean binding ratio of dsDNA to FB was determined to be 1.4: 1,suggesting that two complexes FB-dsDNA and FB-2dsDNA be formed. The interaction between FB and ssDNA was only electrostatic binding. The more powerful interaction of FB with dsDNA than with ssDNA may be applied for the recognition of dsDNA and ssDNA, and in DNA biosensor as hybridization indicator.     

Electrochemical Study on the Interaction Betwwen Neutral Red and DNA

A voltammetric study of the interaction of neutral Red(NR) with DNA at a gold electrode in a phosphate buffer solution is described. After adding DNA in an NR solution, the reduction peak current of NR decreases. The binding mechahisms of NR to DNA in different pH ranges are different. The reduction peak potential of NR in a pH 7.0 phosphate buffer solution in the presence of DNA shifts positively, indicating that the binding of NR to DNA is intercalation action, but at pH=6.0 the reduction peak potential of NR shifts negatively, indicating that the binding of NR to DNA is electrostatic action. The formed complexes are DNA-NR when [NR]/[DNA]<0.18 and DNA-3NR when [NR]/[DNA]>0.35, respectively.