形貌可控的LaPO4:Eu3+荧光粉的制备与发光性能研究

分别以硝酸镧、多聚磷酸和磷酸二氢钠为原料,在无任何添加剂和模板的条件下,采用水热法分别合成微纳米球和纳米棒两种形貌的磷酸镧.通过场发射-扫描电子显微镜(FE-SEM),X射线衍射(XRD),红外光谱(FTIR)和荧光光谱(PL)等测试手段对以上不同形貌的样品的相结构以及微观形貌进行表征.FE-SEM测试结果表明:当以多聚磷酸为磷源时,在酸性条件下可以得到平均粒径约为2μm左右的磷酸镧微球;而当以磷酸二氢钠磷源时,在酸性条件下则可以得到纳米棒;两者的分散性良好.XRD测试结果表明:两种不同形貌的样品均为单斜晶系结构.荧光光谱分析可知:Eu3+的掺杂浓度相同时,球状样品的发光强度远大于棒状样品.     

Gd_3Al_5O_(12)∶Eu~(3+)柠檬酸盐硝酸盐燃烧法合成及其发光性能研究

采用柠檬酸盐硝酸盐燃烧法,在较低的温度(900℃)下成功地合成单一晶相Gd3Al5O12∶Eu3+发光粉体,紫外激发荧光光谱分析表明,粉体615 nm和593 nm荧光发射源于Eu3+的5D0-7F2和5D0-7F1跃迁.该方法中各工艺条件(如pH值、柠檬酸/金属离子比、煅烧温度)对Gd3Al5O12∶Eu3+发光性能均有影响,通过试验得出了获得最佳发光性能荧光粉体的工艺参数.     

CaMoO4∶Eu3+发光材料的制备和发光性质的研究

用共沉淀法与高温焙烧法制备了样品CaMoO4:Eu3+.TG-DTA谱图表明:800℃时,样品吸收的能量最大,即形成稳定的CaMoO4:Eu3+结构.用XRD谱图进一步分析表明:800℃时,样品CaMoO4:Eu3+已形成CaMoO4的白钨矿结构.由于2个Eu3+取代3个Ca2+,导致了晶体产生微小的晶体缺陷,从而形成具有p-n结的半导体.经过激发和发射谱图的测试发现:这种缺陷结构不但可以使Eu3+禁戒的4f电子发生跃迁,而且可以使MoO42-的能量高效地传递给Eu3+.尤其使与MoO42-的发射特征峰(488 nm)部分重叠的Eu3+(465 nm)的7F0→5D2电子跃迁得到了极大的加强,进而在λex=465 nm的发射谱图中,自激活荧光体MoO42-的发射强度被大大减弱甚至猝灭,而Eu3+的5D0→7F2(612 nm)跃迁的红光发光强度被大大增强,使该材料成为有潜在应用价值的发光材料.     

Luminescent properties of Tb3+ and Gd3+ ions doped aluminosilicate oxyfluoride glasses

Tb³⁺ and Gd³⁺ ions doped lithium–barium–aluminosilicate oxyfluoride glasses have been prepared. The transmission, emission and excitation spectra were measured. It has been found that those Tb³⁺-doped lithium–barium–aluminosilicate oxyfluoride glasses exhibit good UV-excited luminescence. The luminescence intensity of Tb³⁺ ion increases for those (Tb³⁺, Gd³⁺)-codoped glasses. Energy transfer process from Gd³⁺ ion to Tb³⁺ ion is indicated.     

NaGdF_4:Eu~(3 )的结构和VUV荧光性质

利用水热方法合成了纯度较高的六方结构的 NaGdF4,在氧气存在条件下 950℃加热处理可以使其转变为 CaF2型立方结构。在真空紫外光激发下,六方结构的 NaGdF4∶ Eu3＋中的 Gd3＋离子吸收一个光子,并将能量分两步传递给 Eu3＋离子,发生双光子发射。立方结构的 NaGdF4∶ Eu3＋中存在有一定量的氧离子取代缺陷,使 Gd3＋离子 4f-5d跃迁移到 177nm附近,这与惰性气体放电产生的真空紫外光波长一致。     

铽(Ⅲ)、铕(Ⅲ)-1-环丙基-6-氟-7(1-哌嗪基)1、4-二氢-4-氧喹啉-3-羧酸-乙酰丙酮三元固体荧光配合物的合成与光谱表征

Two ternary solid complexes， Tb³⁺ (Eu³⁺)-ciprofloxacina-acetylacetone， have been synthesied and chara-cterized by elemental analysis， IR. Ciprofloxacina is one kind of bacteriophage containing α-carbonyl carboxylic acid configurayion and acetylacetone contains β-diketonate configurayion. They are the ideal ligands for Tb³⁺ and Eu³⁺. The fluorescence spectra of Tb³⁺ and Eu³⁺ complexes showed that the ligands were suitable for efficient energy transfer from ligands to the Tb³⁺ or Eu³⁺ ion with a high fluorescence quantum yield， large stoke shift， narrow emission bonds and large fluorescence lifetime. So the complexes were the new kind of solid fluorescence materials. Moreover， the mechanisms of the fluorescence of Tb³⁺ (Eu³⁺)-ciprofloxacina-acetylacetone ternary solid complex were investigated.     

Synthesis and Luminescent Properties of Novel Nanometer-sized ScAlMgO_4：Eu~（3＋） Phosphors for PDP

Novel nanometer-sized ScAlMgO4:Eu3+ phosphors were successfully synthesized by the citric acid complexation method.The mean particle size of the obtained powders was within the range of 100～150 nm according to the SEM patterns.In ScAlMgO4:Eu3+ showed strong characteristic red emission,of which the maximum emission peak was located at 629 nm for ultraviolet(UV) excitation.The dependence of photoluminescence intensity on Eu3+ concentration was also studied in detail,and the emission intensity of Sc1-xEuxAlMgO4 was about 10% at optimized Eu3+ concentration.Furthermore,the luminescence decay measurements showed that the lifetimes of Eu3+ were in the range of millisecond.The obtained ScAlMgO4:Eu3+ phosphors with nanometer size and excellent luminescence efficiency would be potential red phosphors in plasma display panels.     

混合价态Eu(+2,+3)离子激活的单一组分发光材料:设计合成、发光性质及机理

作为绿色照明光源的典型代表,白光发光二极管(LED)被誉为21世纪的新一代照明光源。而作为白光LED重要组成部分的荧光粉,对其性能要求也不断被提升。Eu~(2+)和Eu~(3+)由于其电子结构上的差别导致其截然不同的发光性质。其中,Eu~(2+)的特征发射为4f–4f跃迁,而Eu~(3+)离子的特征发射为4f–5d跃迁。为了结合两者各自的发光特性,近年来对于混合价态Eu离子的研究成为热点。混合价态Eu离子掺杂荧光粉结合了Eu~(2+)和Eu3+离子各自的发光特点,具有颜色灵活可调的优良性质。本文主要从Eu~(2+)、Eu~(3+)各自性质出发,从不等价取代、晶场调控等三个方面综述了混合价态Eu(+2,+3)离子激活的单一基质发光材料近年来的研究进展。此外,对不同方法制备的混合价态Eu离子掺杂荧光粉的发光性能及发光机理也进行了归纳总结,为无机荧光材料的发展提供了新的思路。     

Li+,Zn2+共掺杂对Gd2O3:Eu3+纳米粉结构和发光性能的影响

采用燃烧法制备出Li^＋,Zn^2＋掺杂的Gd2O3：Eu^3＋纳米荧光粉,研究了掺杂离子对Gd2O3：Eu^3＋的结晶性能、晶粒形貌和光致发光特性的影响.以X射线衍射（XRD）、透射电子显微镜（TEM）、发射光谱和衰减时间谱等手段表征材料性能.结果表明,Li^＋,Zn^2＋掺杂可显著提高Gd2O3：Eu^3＋纳米粉在611 nm处的发光强度,最大可达到未掺杂时的2.5倍.发光增强的主要原因可归结为3个方面： （1）使晶粒由单斜相向更利于发光的立方相转变; （2）氧空位的敏化剂作用; （3）掺杂离子的助熔剂效应,使晶粒的结晶性能提高、粒径增大,从而降低表面态引起的发光猝灭.     

Eu^2＋在BaF2—xYF3体系中的光谱性质及其对Tb3＋的能量传递

研究了钡钇复合氟化物体系中Ｅｕ＾２＋的光谱性质和变化规律，讨论了影响Ｅｕ＾２＋光谱的因素，特别是氧的存在对Ｅｕ＾２＋激发和发射能量的影响，发现在ＢａＹＦ５基质中Ｅｕ＾２＋对Ｔｂ＾３＋的有效参量传递。     

白光LED用荧光材料Ba3 Gd( BO3 )3:Eu3+的发光性能研究

用高温固相反应法制备了稀土离子Eu3+ 掺杂的三元稀土硼酸盐Ba3Gd(BO3)3发光材料, 通过X射线衍射 (XRD) 、荧光光谱和扫描电镜 (SEM) 等测试手段对Ba3Gd(BO3)3:Eu3+ 荧光粉的制备条件、发光性能以及形貌进行了研究. XRD结果表明, 在1000 ℃时可得到Ba3Gd(BO3)3 纯相. 扫描电镜照片显示颗粒基本为球形, 粒径约为200～400 nm. 发光光谱测试表明, Ba3Gd(BO3)3:Eu3+荧光粉在近紫外区(UV) (396 nm)和蓝光区(466 nm)可以被有效地激发, 分别用255和396 nm的紫外光激发样品时, 以Eu3+ 的 5D0-7F2 (611和616 nm) 超灵敏跃迁为主要发射峰. 当Eu3+的掺杂浓度为10%(摩尔分数)时, Ba3Gd(BO3)3:Eu3+ 在611和616 nm处的发光强度最大. 因此, 这种荧光粉是一种可能应用在白光LED上的红色荧光材料.     

Synthesis of 3-Substituted Arylpyrazole-4-carboxylic Acids

A method was suggested for preparing previously unknown 3-aryl-substituted pyrazole-4-carboxylic acids, involving Vilsmeier formylation of semicarbazones of 26 available mono- and disubstituted acetophenones and 2-acetylthiophene followed by oxidation of the resulting 3-aryl-substituted pyrazole-4-carboxaldehydes under the action of potassium permanganate. The mechanism of the formylation reaction is discussed. The method successfully works even with acetophenones containing alkyl substituents. In the latter case, an additional stage that involves isolation of pyrazole-4-carboxylic acids as their silyl esters is used.__________Translated from Zhurnal Obshchei Khimii, Vol. 75, No. 5, 2005, pp. 829–835.Original Russian Text Copyright © 2005 by Lebedev, Lebedeva, Sheludyakov, Kovaleva, Ustinova, Kozhevnikov.     

Metal-Centered Photoluminescence of Eu3+ and Tb3+ Coordination Polymers with Dianions of Camphoric and Tetrafluoroterephthalic Acids

Theoretical and Experimental Chemistry - It was shown that coordination polymers [Ln(Camph)(NO3)(MeOH)2]n (1Ln, Ln – Eu, Tb; Camph2––camphorate dianion) and...     

铕(钆)-水杨酸-邻菲啰啉配合物的合成及光致发光性能

在无水乙醇中，以水杨酸（Hsal）和邻菲啰啉（phen）为配体，不同摩尔比铕钆离子为中心体，合成了一系列组成为NaEuxGd1-x（sal）4（phen）2（x=0．1～1．0）的固体配合物。IR光谱表明，水杨酸的酚羟基没有参与配位，羧基以桥联方式与钠和铕或钆原子配位；UV光谱显示，配合物中phen与稀土离子之间的能量传递是主要过程，配合物的最大吸收与phen相比略有红移；FS光谱表明，在该系列配合物中，不仅配体可以将吸收的能量传递给铕离子，使其发光，而且不发光的钆配合物也可将其吸收的能量传递给铕离子，增强铕的发光强度。     

GdPO4∶Eu3+和GdPO4∶Ce3+,Tb3+纳米晶多元醇法的合成与表征

首次采用多元醇的方法合成了GdPO4:Eu3+和GdPO4:Ce3+,Tb3+纳米晶,并利用X-射线衍射(XRD),傅立叶变换红外光谱(FTIR),透射电镜(TEM),光致发光光谱(PL)及热重和差示扫描量热分析(TG-DSC)对产物进行了表征.结果表明,产物为单斜晶系独居石结构正磷酸盐;形貌为梭形,长轴600～700 nm,短轴50～200 nm;纳米晶在水中有良好的分散性.GdPO4:Eu3+水溶液在251 nm激发下.发射光谱以Eu3+的5D0-7F1 (592 nm)磁偶极跃迁强度最大;GdPO4:Ce3+,Tb3+纳米晶水溶液的激发光谱在240～300nm处有一宽的吸收带,峰值位于262 nm,为Ce3+离子的4f-5d跃迁吸收,发射光谱呈现Tb3+特征绿色发射,最强峰位于544 nm.讨论了GdPO4:Ce3+,Tb3+体系中敏化发光机理,通过光谱分析证实了存在Ce3+→Gd3+→Tb3+的能量传递过程.     

掺杂Tb3+离子的CaxSr1-xWO4的合成及其性质研究

采用固相反应法合成了掺杂Tb^3 离子的CaSr1-xWO4荧光体，并通过X射线粉末衍射对其结构进行了表征，研究结果表明：系列CaxSr1-xWO4荧光体属四方晶系，属I41/a空间群，CaWO4与SrWO4可形成良好的混合的固溶体，且晶胞参数随组成呈线性变化规律，测定了其激发光谱和发射光谱，探讨了掺杂Tb3 离子的CaxSr1-xWO4荧光体的发光特性。     

BaLiF3∶Eu,Gd中Gd3+→Eu2+的能量传递

研究了BaLiF3中Gd3+和Eu2+的光谱性质及Gd3+对Eu2+的能量传递过程,讨论了传递机理.Gd3+的含量(物质的量分数)为0.3%时,传递效率最高,传递几率PSA＝1.35×105 s-1.当Gd3+的含量高于0.3%时,由于Gd3+和Eu2+竞争吸收Gd3+占优势,增加Gd3+含量,竞争吸收比相应增加,Eu2+自身吸收光子数目减少,发射强度降低.     

白光LED用新型红色荧光粉KCaY(MoO4)3:Eu3+的制备及发光性能

采用高温固相法制备了新型KCaY1-x(Mo04)3:Eux红色荧光粉.利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和荧光光谱技术对粉体进行了结构、表面形貌和发光性能表征.结果表明:该系列荧光粉均为四方晶系的白钨矿结构,能够被近紫外光(394 nm)和蓝光(465 nm)有效激发,产生Eu3的5 D0→7 F2特征跃迁红光发射(613 nm).对这种荧光粉作后处理,可改善其表面形貌,并提高其发光强度.该系列荧光粉在394,465 nm的吸收与目前广泛应用的近紫外和蓝光LED芯片的输出波长相匹配.因此这种荧光粉是一种可能应用在白光LED上的红色荧光粉材料.     

Gd3Ga5O12∶Eu3+发光纳米晶的燃烧合成及性质

以尿素为燃烧剂,乙二醇为分散剂采用燃烧法制备了Gd3Ga5O12∶Eu3+纳米晶。利用X射线衍射、电镜和荧光光谱对前驱体和热处理后样品的结构、形貌和发光性能进行了表征。XRD结果表明:700℃热处理2 h即可获得立方结构Gd3Ga5O12∶Eu3+纳米晶。根据Scherrer公式估算经700℃和900℃热处理2 h获得的纳米晶的一次性粒径分别为28 nm和42 nm。发射光谱和激发光谱的结果表明:特征发射峰来自于5D0-7FJ跃迁,而来自于Eu3+的5D0→7F1的磁偶极跃迁发射最强;宽激发带主要来自于Eu-O电荷迁移带和Gd3Ga5O12基质吸收。发射强度和激发强度随热处理温度的提高而增强。     

静电纺丝技术制备Y2O3:Eu3+纳米带及其发光性质

采用静电纺丝技术制备了PVP/[Y(NO3)3+Eu(NO3)3]复合纳米带,将其进行热处理,获得了Y2O3:Eu3+纳米带.采用XRD、FTIR、SEM、TEM、荧光光谱等技术对焙烧后的样品进行了表征.结果表明:600℃焙烧即可获得Y2O3:Eu3+纳米带,800 ℃时结晶更为良好,产物属于立方晶系.纳米带表面光滑,由平均直径为30 nm的小颗粒紧密排列而成,为多品结构.随着温度升高,纳米带宽度减小.焙烧800 ℃获得的Y2O3:Eu3+纳米带的发光性质优于焙烧600℃的Y2O3:Eu3+纳米带.与体材料相比,该纳米带的激发光谱Eu3+-O2-电荷迁移态(CTB)发生红移,发射光谱发生蓝移.