Studies on transition-metal picoline complexes

A large number of transition-metal picoline halides were prepared, and their thermal decompositions were investigated by TG, DTG, DTA and thermomicroscopy. The compounds were classified on the basis of their thermal properties and two possible mechanisms of thermal decomposition were established.

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Zusammenfassung Zahlreiche übergangsmetall-Picolin-Halide wurden dargestellt und deren thermische Zersetzung mittels TG, DTG, DTA und Thermomikroskopie untersucht. Die Verbindungen wurden nach ihren thermischen Eigenschaften klassifiziert, und zwei mögliche Mechanismen der thermischen Zersetzung sind angegeben.

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Emanation thermal analysis: The present state and perspectives

The principles of emanation thermal analysis, a method by means of which information about solid state and its changes are given. The method is based on measuring the release of radioactive inert gases at various temperatures from solids previously labelled. The techniques used for labelling the samples are reviewed and the apparatus is described. Examples of recent application of emanation thermal analysis in solid state chemistry, materials science and technology, corrosion studies, heterogeneous catalysis as well as in analytical chemistry are given. The perspectives of the method are outlined.

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Zusammenfassung Es werden die Grundlagen der Emanationsthermoanalyse beschrieben, einer Methode zur Gewinnung von Informationen über den Zustand der Festkörper und seine Änderungen. Die Methode beruht auf der Messung freigesetzter radioaktiver inerter Gase aus vorher markierten Proben. Es wird eine übersicht der zur Markierung der Proben verwendeten Verfahren sowie eine Beschreibung des ETA-GerÄtes gegeben. Beispiele der neuesten Anwendungen der Emanationsthermoanalyse in der Festkörperchemie, der Materialkunde und Technologie, der Korrosionslehre, der heterogenen Katalyse sowie in der analytischen Chemie unterstreichen die Vielseitigkeit dieser Methode. Perspektiven der Anwendung der Methode werden gezeigt.

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Résumé On donne le principe de l'analyse thermique par émanation, méthode fournissant des renseignements sur l'état des solides et son changement par mesure du départ des gaz rares radioactifs des solides marqués. On donne un résumé des méthodes de marquage des échantillons ainsi que de l'appareillage. On présente quelques exemples d'utilisation de la méthode dans le domaine de la chimie des solides, de la science et de la technologie des matériaux, des études de corrosion, de la catalyse hétérogène ainsi que de la chimie analytique. Les perspectives de la méthode d'analyse thermique par émanation sont indiquées.

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Formation and thermal decomposition of aluminium nitroxy compounds

During the reactions of lithium oxide with aluminium nitride, and of lithium nitride with aluminium oxide, the formation has been observed of a previously unknown compound, of composition Li₂AlNO. The course of its thermal decomposition has also been determined.

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Zusammenfassung Es wurde das Auftreten einer bisher unbekannten Verbindung der Zusammensetzung LiAlNO bei den Reaktionen von Lithiumoxid mit Aluminiumnitrid und Lithiumnitrid mit Aluminiumoxid beobachtet. Der Verlauf der thermischen Zersetzung dieser Verbindung wurde bestimmt.

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Li₂AlNO. .

     

La double cristallisation de l'huile de palme Mise en evidence par diffraction des rayons X et analyse calorimetrique differentielle

Résumé L'utilisation complémentaire de l'analyse calorimétrique différentielle à compensation de puissance et de la diffraction des rayons X avec porte échantillon à température contrÔlée nous a permis de mettre en évidence la double cristallisation de l'huile de palme et de préciser les différentes formes polymorphiques de cette huile.

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The study of palm oil by DSC and X-ray diffraction with a regulated temperature attachment has revealed its double crystallization and has provided precise data relating to the various polymorphic forms of this oil.

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Zusammenfassung Die Untersuchung von Palmenöl mittels DSC und Röntgendiffraktion mit Temperatursteuerungsansatz zeigte die doppelte Kristallisierung desselben und ergab genaue Angaben hinsichtlich der verschiedenen polymorphen Formen dieses öls.

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Experimental approach to the determination of mechanism and kinetics of heterogeneous solid state reactionsA S →B S +C G

Structural and morphological investigations of the solid state decomposition process of Ni(SCN)₂(C₅H₅N)₄ single crystals to microcrystalline Ni(SCN)₂(C₅H₅N)₂ reveal a contracting sphere reaction mechanism. Reconsidering possible artefacts registered by quantitative thermoanalytical measurements a pathway for the determination of specific and reproducible kinetic parameters for the rate-limiting step is described.

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Zusammenfassung Strukturelle und morphologische Untersuchungen der Zersetzung von Ni(SCN)₂(C₅H₅N)₄-Einkristallen zu polykristallinem Ni(SCN)₂(C₅H₅N)₂ haben gezeigt, da\ diese Festkörperreaktion nach einem Kugelkontraktions-Reaktionsmechanismus verlÄuft. Unter Berücksichtigung der bei quantitativen thermoanalytischen Messungen möglicherweise auftretenden Artetakte wurde ein Weg zur Bestimmung der spezifischen und reproduzierbaren kinetischen Parameter für den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt aufgezeigt.

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Ni(SCN)₂(C₅H₅N)₄ Ni(SCN)₂(C₅H₅N)₂ . , , , .

     

An implicit heating programme to minimize the effect of the difference between the sample temperature and the programmed temperature

An implicit heating programme is suggested for minimization of the effect of the difference between the sample temperature and the programmed temperature in a thermoanalytical set-up.

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Zusammenfassung Es wird ein implizites Aufheizprogramm beschrieben, das den Einfluss des Unterschiedes zwischen Probentemperatur und programmierter Temperatur für die Probe minimalisiert.

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Disproportionation of some alkali metal chlorites in the solid phase

Thermal behaviours of some alkali metal chlorites were studied under dynamic and isothermal conditions and some physical data of the chlorites were also determined. It was found that these chlorites disproportionate into chlorate and chloride in the solid phase without any measurable evolution of gas. The disproportionations were strongly exothermic. The values of the activation energies for the disproportionation reactions were found to be much smaller than the dissociation energy required for the rupture of the Cl-O bond. It was concluded that the disproportionations of alkali metal chlorites take place by rearrangement inside the lattice, without formation of atomic oxygen.

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Zusammenfassung Das thermische Verhalten einiger Alkalimetallchlorite wurde unter dynamischen und isothermen Bedingungen untersucht und einige physikalischen Daten der Chlorite bestimmt. Es wurde festgestellt, da\ diese Chlorite in fester Phase ohne me\bare Gasentwicklung zu Chloraten und Chloriden disproportionieren. Der Disproportionierungsvorgang war streng exotherm. Die für die Disproportionierungsreaktion festgestellten Werte der Aktivierungsenergie waren viel niedriger als die zur Spaltung der Bindung Cl-O benötigte Dissoziationsenergie. Es wurde gefolgert, da\ die Disproportionierung von Alkalimetallchloriten durch Umordnung im Inneren des Gitters ohne Bildung von atomarem Sauerstoff erfolgt.

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Résumé Le comportement thermique de chlorites de métaux alcalins a été étudié en conditions de chauffage dynamique et isotherme. Quelques données physiques des chlorites ont aussi été déterminées. Il a été observé que ces chlorites se dismutent en phase solide en chlorate et chlorure sans dégagement mesurable de gaz. La dismutation est fortement exothermique. Les valeurs des énergies d'activation de la réaction de dismutation sont bien inférieures à l'énergie de dissociation nécessaire à la rupture de la liaison Cl-O. On en conclut que la dismutation des chlorites des métaux alcalins s'effectue par réarrangement à l'intérieur du réseau sans formation d'oxygène atomique.

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We thank Miss E. Szcs for assistance in the experimental work.     

Thermal stability of epoxy adhesives

A study was made of the thermal stability of epoxy compounds which were unfilled or contained metallic fillers such as aluminium dust, aluminium flakes, powdered bronze, powdered brass and silver flakes. The properties of the compounds were modified by the use of various hardeners.

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Zusammenfassung Es wurde die thermische StabilitÄt ungefüllter und gefüllter Epoxidkompositionen untersucht. Als metallische Füllstoffe wurden Aluminiumpulver und -flocken, Messing- und Bronzpulver sowie Silberflocken eingesetzt. Die Eigenschaften dieser Kompositionen wurden mit verschiedenen HÄrtern modifiziert.

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A new TMA adsorptive expansion test for molecular sieves

Until recently, it has been believed that during adsorption and desorption cycles of molecular sieve pellets, the pellets have been passive participants in the process. It has lately been shown by others using X-ray diffraction technique that the molecular sieve structure undergoes expansion and contraction as a result of moisture content changes.A new thermomechanical analyzer (TMA) technique has been developed that allows the dimensional change to be measured continuously as a function of time and, concurrently, moisture content, thus creating an unique method for measuring adsorption rates.The instrument modifications (DuPont 990 and 943), collection and evaluation of data, and the sensitivity of the adsorption rate due to various parameters are discussed in the paper.

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Zusammenfassung Bis vor kurzem wurde angenommen, dass wÄhrend der Adsorptions- und Desorptionszyklen an Molekularsiebpellets, diese sich als passive Teilnehmer an dem Vorgang beteiligen. Durch andere Autoren wurde unter Anwendung der Röntgendiffraktionstechnik gezeigt, da\ die Molekularsiebstruktur infolge von Änderungen des Feuchtigkeitsgehalts Expansionen und Kontraktionen ausgesetzt ist.Eine neue thermomechanische Analysentechnik wurde entwickelt, welche die kontinuierliche Messung der DimensionsÄnderung als Funktion der Zeit unter gleichzeitiger Messung des Feuchtigkeitsgehalts gestattet und somit eine einzigartige Methode zur Ermittlung von Adsorptionsgeschwindigkeiten schafft.Die Varianten des Instrumentes (DuPont 990 und 943), die Datensammlung und -Verarbeitung, sowie die durch verschiedene Parameter bedingte Empfindlichkeit der Adsorptionsgeschwindigkeit werden in der Veröffentlichung erörtert.

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Résumé Jusqu'à tout récemment on pensait que lors des cycles d'adsorption et de désorption des tamis moléculaires, les particules des tamis étaient des participants passifs. Depuis peu de temps des auteurs ont montré, en se servant de la technique de diffraction des rayons X, que par suite à des variations de l'humidité, la structure des tamis moléculaires subit des dilatations et des contractions.On a développé une nouvelle technique d'analyse thermomécanique qui permet de mesurer, en continu, les variations de dimension en fonction du temps simultanément avec la teneur en humidité, créant ainsi une méthode unique de mesure des vitesses d'adsorption.Les modifications apportées à l'appareil (Du Pont 990 et 943), l'acquisition et l'évaluation des données, ainsi que la sensibilité de la vitesse d'adsorption due à divers paramètres sont discutées.

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, . , - , , , . , , , . . ( 990 943 ), , , .

     

Thermal decomposition and thermofracto-chromatographic studies of metal citrates

The thermal decomposition and kinetic parameters of thermal decomposition of Mg(II), Ca(II), Al(III), Cr(III), Fe(III), Co(II), Ni(II), Zn(II), Mn(II) and Cd(II) complex salts with citric acid were investigated on the basis of the respective thermal curves. The values of the activation energy (E _a) and reaction order (n) of the thermal decomposition were compared. Thermofractochromatograph constructed in our laboratory complies with the requirements of apparatus for separation, evolution and identification of products formed during the heating of the investigated samples in the temperature range of 293 to 600 K.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Komplexsalzen von Mg(II), Ca(II), Al(III), Cr(III), Fe(III), Co(II), Ni(II), Zn(II), Mn(II) und Cd(II) mit CitronensÄure wurde untersucht. Die kinetischen Parameter der einzelnen Zersetzungsreaktionen wurden durch Analyse der betreffenden thermischen Kurven ermittelt und die Aktivierungsenergien (E _a) und Reaktionsordnungen (n) verglichen. Ein im Laboratorium der Autoren konstruierter Thermofractochromatograph wird den Anforderungen an eine Apparatur zur Trennung, Freisetzung und Identifizierung der beim Erhitzen der untersuchten Verbindungen im Temperaturbereich von 293–600 K gebildeten Produkte gerecht.

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The author thanks Mr. M. Bielawski for his technical assistance.     

Etude cinetique non isotherme de la decomposition thermique du complexe dipyridinique de bromure de cadmium

Résumé Les paramètres cinétiques de la décomposition du complexe CdPy₂Br₂ ont été déterminés à l'aide de plusieurs méthodes nonisothermes à l'aide des données fournies par la thermogravimétrie et l'ATD. Les valeurs obtenues concordent de faÇon satisfaisante.

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Six nonisothermal thermogravimetric and DTA methods have been applied for determining the kinetic parameters of the decomposition of CdPy₂Br₂. The values obtained are in satisfactory agreement.

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Zusammenfassung Die kinetischen Parameter der Zersetzung des Komplexes CdPy₂Br₂ wurden durch verschiedene nicht-isotherme Methoden, durch Thermogravimetrie und Differentialthermoanalyse bestimmt. Die Resultate stimmten gut überein.

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6 CdPy₂Br₂. .

     

Differential thermal analysis studies of the reactions of silicon and lead oxides

DTA measurements have been performed on powder mixtures of silicon/lead monoxide and silicon/lead, with the object of determining the mechanisms of reactions as the temperature is gradually raised to 900 in (a) air (b) nitrogen.X-ray diffraction and infrared spectroscopy are used in an attempt to characterize the products of reaction. From the results obtained a tentative mechanism for reactions in air and nitrogen is suggested.

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Zusammenfassung DTA-Messungen wurden an pulverförmigen Mischungen von Silizium/Bleimonoxid und Silizium/Blei zur Bestimmung der Reaktionsmechanismen bei stufenweiser Erhöhung der Temperatur auf 900 in a) Luft und b) Stickstoff, durchgeführt.Röntgendiffraktion und Infrarotspektroskopie wurden zur Charakterisierung der Reaktionsprodukte eingesetzt. An Hand der erhaltenen Ergebnisse wird ein möglicher Reaktions-mechanismus in Luft und in Stickstoff vorgeschlagen.

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Résumé Des mesures d'ATD ont été effectuées sur des mélanges pulvérulents de silicone/monoxyde de plomb et silicone/plomb, afin de déterminer les mécanismes réactionnels quand la température est augmentée graduellement jusqu'à 900 dans l'air et dans l'azote.La diffraction des rayons X ainsi que la spectroscopie infrarouge ont été utilisées pour tenter de caractériser les produits de réaction. Un mécanisme possible est proposé à partir des résultats obtenus pour les réactions dans l'air et dans l'azote.

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/ / 900 . - . . .

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The authors thank Nobel's Explosives Co. Ltd. for financial support and supply of materials, and Science Research Council for granting a Co-operative Award in Science and Engineering (CASE) research studentship to one of us (S. S. Al-Kazraji).     

Pyrolysis of 1-phenyl-3-pyrazolidinone

Pyrolysis of 1-phenyl-3-pyrazolidinone (phenidone) was examined in static air atmosphere by the conventional dynamic heating technique in a derivatograph. The thermal stability of 1-phenyl-3-pyrazolidinone, its melting point and the kinetic parametersE, A andn of the first partial process of the pyrolysis at different heating rates were determined. It is shown that the thermal decomposition of 1-phenyl-3-pyrazolidinone in the presence of oxygen is a rather complicated process composed of several overlapping reactions. The pyrolysis is influenced by the conditions of thermal analysis.

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Zusammenfassung Die Pyrolyse von 1-Phenyl-3-pyrazolidinon (Phenidon) wurde mit einem Derivatographen in einer statischen LuftatmosphÄre und bei konventioneller dynamischer Aufheizung untersucht. Die thermische StabilitÄt und der Schmelzpunkt von 1-Phenyl-3-pyrazolidinon sowie die kinetischen ParameterE, A undn des ersten Teilprozesses der Pyrolyse für verschiedene Aufheizgeschwindigkeiten wurden bestimmt. Es stellte sich heraus, da\ die in Gegenwert von Sauerstoff verlaufende thermische Zersetzung von 1-Phenyl-3-pyrazolidinon ein ziemlich komplizierter, aus mehreren sich überlappenden Teilschritten bestehender Proze\ ist. Die Pyrolyse wird durch die Bedingungen der thermischen Analyse beeinflu\t.

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1--3 () . , E, A n , . , 1--3- , . .

     

Characterization of chiral building blocks for vitamin D metabolites by DSC

The enantiometric purity of a vitamin D₃ metabolite was determined more exactly by means of DSC than by¹ H-NMR. The melting curve was analysed by the partial area method based on the Schröder-van Laar equation. In order to find a suitable method for separation(R)-2,3-dihydroxy-3-methylbutylp-toluenesulfonate from the racemate, the phase diagram of the enantiomers was evaluated from DSC results. The occurrence of a racemic compound was confirmed by an X-ray diffraction investigation of the racemate and the enantiomers. The conclusions are discussed in comparison with the results of previous investigations.

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Zusammenfassung Die Enantiomeren-Reinheit des Vitamin D3-Metaboliten (R)-2,3-Dihydroxy-3-methylbutyl-p-toluensulfonat (R-I) lässt sich durch DSC genauer als mittels¹ H-NMR ermitteln. Dazu wird die Schmelzkurve nach der Partialflächenmethode ausgewertet, die auf der Schröder-van Laar'schen Gleichung beruht.Zum Auffinden einer geeigneten Methode für die Abtrennung des R-Enantiomeren aus dem Racemat wurde das Phasendiagramm der Enantiomeren aus DSC-Messungen konstruiert. Das Vorliegen einer racemischen Verbindung wurde durch Röntgenbeugungsuntersuchungen von Racemat und reinen Enantiomeren bestätigt. Die Ergebnisse werden mit denen früherer Untersuchungen verglichen.

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D₃ , . , -. (R) -2,3--- -- , . . .

     

Study of the thermal behaviours of some metal acrylates

The thermal behaviours of Na, Ca, Mg and Zn acrylates were investigated by TG and DTA. It was found that the anhydrous acrylates were subject to thermal polymerization processes, which preceded the main decomposition. The presence of oxygen influences the decomposition of the organic part of the molecule very strongly, but it does not markedly affect the extent of polymerization or the type of the resulting solid products. Metal carbonates or oxides make up the major proportion of the residue obtained after the decomposition of the metal acrylates, similarly as in the case of other low molecular monocarboxylic acid salts.

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Zusammenfassung Das thermische Verhalten von Na, Ca, Mg und Zn-Akrylaten wurde mittels TG und DTA untersucht. Es wurde festgestellt, daß die wasserfreien Akrylate einen termischen Polymerisierungsproze erleiden, der der Hauptzersetzung vorangeht. Die Gegenwart von Sauerstoff wirkt sich sehr stark auf die Zersetzung des organischen Teils des Moleküls aus, beeinflut jedoch das Ausma der Polymerisierung und den Typ der entstandenen festen Produkte nicht besonders. Die bei der Zersetzung von Metallakrylaten erhaltenen Substanzen bestehen größtenteils aus Metallkarbonaten oder -oxiden, analog wie bei anderen Salzen von niedermolekularen Monokarbonsäuren.

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Résumé Etude du comportement thermique des acrylates de Na, Ca, Mg et Zn par thermogravimétrie et par analyse thermique différentielle (TG et ATD). On observe que les acrylates anhydres subissent un processus de polymérisation thermique qui précède la décomposition principale. La présence d'oxygène exerce une forte influence sur la décomposition de la partie organique de la molécule mais elle n'affecte pas de manière importante le degré de polymérisation ni la nature des produits solides formés. La majeure partie du produit obtenu après la décomposition des acrylates métalliques est constituée de carbonates et d'oxydes métalliques comme c'est le cas pour les autres sels d'acides monocarboxyliques à faibles poids moléculaires.

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TG Na, , Mg Zn. , , . , . , , , .

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The authors thank Mr. J. Bobinski for his help in translating this paper into English.     

Phase equilibria in the FeVO4-Fe2(MoO4)3 system

Phase équilibria have been investigated in the FeVO₄-Fe₂(MoO₄)₃ system for the whole concentration range of the components. In this system there is one compound which melts incongruently: Fe₄V₂Mo₃O₂₀. The results are presented in the form of a phase diagram.

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Zusammenfassung Phasengleichgewichte im System FeVO₄-Fe₂(MoO₄)₃ wurden über den ganzen Konzentrationsbereich der Komponenten hinweg untersucht. Eine Verbindung des Systems, Fe₄V₂Mo₃O₂₀, schmilzt inkongruent. Die Ergebnisse sind in Form eines Phasendiagramms angegeben.

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FeVO₄-Fe₂(MoO₄)₃ . Fe₄V₂Mo₃O₂₀, . .

     

Some considerations regarding the kinetics of solid-state reactions

The present state of non-isothermal kinetics for solid-state reactions is discussed on the basis of the literature. Experimental data are given on the effects of sample size, heating rate, particle size and atmosphere on the thermogravimetric (TG) curve, as well as the values of the kinetic parameters calculated from them. One solution of the formal kinetics is introduced.

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Zusammenfassung Der gegenwärtige Stand der nicht isothermen Kinetik von Reaktionen in festem Zustand wird an Hand der Literatur erörtert. Außerdem werden einige Versuchsergebnisse bezüglich der Wirkung der Einwaage, der Aufheizgeschwindigkeit, der Teilchengröße und der Atmosphäre auf die thermogravimetrische (TG) Kurve, sowie der Wert der aus ihr errechneten kinetischen Parameter angeführt. Eine formalkinetische Lösung wird eingeführt

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Résumé On discute, à partir des données de la littérature, l'état actuel de la cinétique nonisotherme des réactions en phase solide. On donne ensuite quelques résultats d'expérience montrant l'influence de la prise d'essai, de la vitesse de chauffage, de la granulométrie et de l'atmosphère sur la courbe thermogravimétrique et sur les paramètres cinétiques calculés. On introduit une solution de cinétique formelle.

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. , , () , . .

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The author wishes to express her thanks to P. Tke for preparing the computer program of the calculations suggested by Zsakó, Coats-Redfern, Coats-Redfern-Dharwadkar, and for running the program, and to Prof. E. Pungor for helping this work with his valuable advice.     

Thermal properties of Jojoba wax

The thermo-oxidative stability of Jojoba wax (Simmondsia chinensis) was studied by differential scanning calorimetry in a dynamic oxygen atmosphere. The thermo-oxidation activation energy (Ea) was calculated by determining the maximum reaction temperature (Tm) at different heating rates (Hr) and using mathematical models previously proposed for dynamic systems. The value obtained was 21.84 Kcal/mol. The oxidation enthalpiesH _ox were also calculated and a lineal relationship was found with the square root of the heating rate and the initial temperature of thermo-oxidation

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Zusammenfassung Die thermooxidative StabilitÄt von Jojoba-Wax (Simmondsia chinensis) wurde durch Differential-Abtastkalorimetrie in dynamischer SauerstoffatmosphÄre untersucht. Die Aktivierungsenergie der Thermooxidation (Ea) wurde durch die Bestimmung der maximalen Reaktionstemperatur (Tm) bei verschiedenen Aufheizgeschwindigkeiten (Hr) unter Anwendung der vorhergehend für dynamische Systeme vorgeschlagenen mathematischen Modelle berechnet. Der erhaltene Wert betrug 21.84 Kcal/Mol. Die OxidationsenthalpienH _ox wurden ebenfalls berechnet und lineare ZusammenhÄnge mit der Quadratwurzel der Aufheizgeschwindigkeit und der Anfangstemperatur der Thermooxidation wurden gefunden.

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Résumé On a étudié, par analyse calorimétrique différentielle dans une atmosphère dynamique d'oxygène, la résistance à l'oxidation thermique de la cire Jojoba (Simmondsia chinensis). On a calculé l'énergie d'activation (Ea) de l'oxydation thermique en déterminant la température maximale (Tm) de la réaction à diverses vitesses de chauffage (Hr) et en utilisant les modèles mathématiques déjà proposés pour des systèmes dynamiques. La valeur obtenue est 21.84 kcal/mole. On a calculé également les enthalpies d'oxydation (H_ox) et on a trouvé des corrélations linéaires entre les racines carrées de la vitesse de chauffage et la température initiale de l'oxydation thermique.

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Jojoba (Simmondsia chinensis) . - (E _a) ( _m) , . 21.84 /. (H _ok) .

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This work has been partially supported by the Consejo Nacional de Ciencia y Technología and the Comisión Nacional de las Zonas Aridas.     

Microthermogravimetric studies of the kinetics and thermodynamics of heterogeneous reactions in sulfur-containing atmospheres

A thermobalance for studies of the high-temperature sulfidation of metals and alloys is described. This apparatus permits the determination of mass changes in the sulfidized sample as functions of temperature and sulfur vapour pressure with an accuracy of 10^–6 g. Besides heterogeneous kinetics measurements, it has been shown that the chemical diffusion coefficients and deviations from stoichiometry of metal sulfides can also be studied as functions of temperature and sulfur pressure by means of equilibration measurements.

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Zusammenfassung Es wird eine Thermowaage zur Untersuchung der Hochtemperatur-Sulfidierung von Metallen und Legierungen beschrieben. Diese Apparatur ermöglicht die Bestimmung von MassenverÄnderungen der sulfidierten Proben in AbhÄngigkeit von der Temperatur und dem Schwefeldampfdruck mit einer Genauigkeit von 10^–6 g. Es wird gezeigt, da\ damit, sofern Gleichgewichtsmessungen ausgeführt werden, auch die chemischen Diffusionskoeffizienten und Abweichungen der Metallsulfide von der Stöchiometrie in AbhÄngigkeit von der Temperatur und dem Schwefeldampfdruck untersucht werden können.

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. 10^–6 . , , , .

     

Discrimination of the kinetic model of overlapping solid-state reactions from non-isothermal data

A method has been developed that allows the deconvolution of up to 15 overlapping solidstate reactions without previous assumptions. Both the kinetic parameters and the reaction mechanisms fitted by the unit reactions can be determined from a series of non-isothermal experiments carried out at different heating rates.

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Zusammenfassung Es wurde eine methode zur Dekonvolution von bis zu 15 einander überlappenden Festphasenreaktionen entwickelt, die keinerlei vorherige Annahmen notwendig macht. Mittels einer Reihe nichtisothermer Experimente mit unterschiedlichen Aufheizgeschwindigkeiten können sowohl die kinetischen Parameter als auch der Reaktionsmechanismus der Teilreaktionen bestimmt werden.

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, 15. .