六溴环十二烷异构体在鮰鱼体内的浓度分布与生物累积特征

研究了鮰鱼体内六溴环十二烷(HBCDs)异构体的浓度分布与生物累积特征。首先采用基质固相分散(MSPD)法,同位素稀释定量,高效液相色谱-电喷雾串联质谱(HPLC-ESI-MS/MS)检测技术,建立了渔业饲料和鱼体中α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD的分析方法。该法对α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD的回收率分别为80.7%~110.5%、80.1%~109.0%、86.9%~104.5%,其检出限分别为0.002、0.002、0.001 ng/g。采用所建立的方法对25个渔业饲料样品和30个鱼样品进行分析,三种异构体在渔业饲料中的检出率均为16%,在鱼产品中的检出率分别为10%、6.67%和10%。鱼中HBCDs含量与渔业饲料中HBCDs含量的比值(生物累积因子)的结果为:α-HBCD,0.78;β-HBCD,0.45;γ-HBCD,1.08。对HBCDs在配对的渔业饲料与鱼中的相关关系进行了研究。     

土壤中痕量六溴环十二烷的超高效液相色谱／质谱联用分析

报道了土壤样品中痕量六溴环十二烷(HBCDs)的超高效液相气谱/质谱联用分析方法(UPLC/MS).结果表明,该方法在9 min内即可完成α-HBCD、β-HBCD和7-HBCD 3种同分异构体的分离,回收率为79.3%～109.9%,在2.5～150 ng/mL范围内具有较好的线性,R2为0.991～0.998;α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD的检出限分别为20 pg、45 pg和15 pg.     

超高效液相色谱-电喷雾离子源-串联三重四极质谱分析土壤中六溴环十二烷

建立了加速溶剂萃取-超高效液相色谱-电喷雾离子源-串联三重四极质谱(ASE-UPLC-ESI-MS/MS)分析环境土壤样品中六溴环十二烷(HBCD, C12H18Br6)3个主要异构体α-、β-、γ-HBCD的方法.土壤样品用正己烷/丙酮(3: 1, V/V)萃取,采用由下往上填充6 g活性硅胶、3 g 44%酸性硅胶(w/w)、3 g 无水硫酸钠的复合硅胶柱富集纯化,内标法定量.3个平行基质土样本加标54 ng ΣHBCD,ΣHBCD回收率为(104.6±3 7)%.应用建立的方法对HBCD生产工厂周围环境土壤样品中α-、β-、γ-HBCD进行了测定,土壤样品中ΣHBCD含量为2.8～144.5 ng/g 干重.γ-HBCD是土壤样品中主要HBCD异构体(73.7±4.7)%;其次为α-HBCD(14.6±3.4)%; β-HBCD含量最低(11.7±1.7)%.     

高效液相色谱-电喷雾质谱法测定环境大气中的六溴环十二烷

优化了环境大气样品前处理步骤中复合硅胶柱的净化条件,建立了高效液相色谱-电喷雾-质谱(HPLC-ESIMS)测定环境大气中六溴环十二烷(hexabromocyclododecanes,HBCDs)的分析方法。样品经正己烷提取后,采用复合硅胶柱净化,以50 mL正己烷和100 mL正己烷-二氯甲烷(9∶1,v/v)为淋洗液,以180 mL正己烷-二氯甲烷(4∶1,v/v)为洗脱液。采用UF-ODS柱(150 mm×2.1 mm,3.0μm),以乙腈-甲醇-水为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾负离子源、选择离子监测(SIM)模式下检测。在优化的条件下,α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD能很好地分离,在1~100μg/L范围内,α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD与进样内标D_(18)-γ-HBCD峰面积的比值与对应的质量浓度均具有良好的线性关系,相关系数(R)≥0.998 8。α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD的仪器检出限(S/N=3)分别为0.4、0.5和0.4μg/L;定量限(S/N=10)分别为1.4、1.6和1.3μg/L;方法检出限(MDL)分别为0.13、0.17和0.13pg/m~3(n=5);实际样品的加标回收率为74.8%~95.8%。该法灵敏度高,选择性好,可以满足大气样品中HBCDs的监测和分析需求。     

高效液相色谱-质谱法测定动物源性食品中六溴环十二烷和四溴双酚A

建立了同时测定六溴环十二烷(HBCD)和四溴双酚A(TBBPA)的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析方法。考察了不同前处理方法对检测结果的影响,实验结果表明,手动填充酸化硅胶柱可解决TBBPA回收率偏低和不能同时分析的问题。该方法 HBCD三种异构体α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD的检测限和定量限分别为30.6、102.0pg/g,9.5、31.7pg/g和17.4、58.0pg/g(以脂肪计);TBBPA的检测限和定量限分别为30.9、103.0pg/g(以脂肪计)。样品的回收率为89.1%~114.0%,并运用标准物质对建立的方法进行了验证。     

多溴联苯醚、六溴环十二烷和得克隆的生物差异性富集及其机理研究进展

多溴联苯醚(PBDEs)、六溴环十二烷(HBCDs)和得克隆(DPs)是三类环境中广泛存在的全球性有机污染物,具有持久性、生物蓄积性、远距离迁移和潜在毒性等持久性有机污染物的特点.PBDEs由多种不同溴取代的联苯醚同系物组成;工业品HBCDs和DPs分别由3种(-,-和-HBCD)和2种(syn-DP和anti-DP)异构体组成且立体异构体还存在手性特征.由于不同结构的化合物物理化学性质不同,加上生物栖息环境、暴露来源、对污染物的吸收排泄能力及代谢能力随物种不同而不同,导致这三类化合物在不同物种之间甚至同一物种内部出现同系物差异性富集或立体异构体差异性富集的特点.这种生物差异性富集特征表明这三类卤代阻燃剂的生物富集是一个复杂的、多因素共同作用的结果.本文对现有文献中有关这三类卤系阻燃剂的生物差异性富集特点进行了综述,对造成这种差异的原因进行了总结分析,对目前存在的问题及进一步的研究方向进行了讨论和展望.     

母乳中多种含卤持久性有机污染物的联合检测方法

建立了母乳中多种含卤持久性有机污染物(POPs)的联合检测方法,目标化合物主要包括六溴环十二烷(HBCDs)、多溴联苯醚(PBDEs)、多氯联苯(PCBs)和有机氯农药(OCPs)等.样品的前处理采用液液萃取、凝胶渗透色谱(GPC)净化和固相萃取(SPE)等技术,目标化合物经气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)、液相色谱-三重四极杆串联质谱联用仪(LC-MS/MS)和气相色谱-三重四极杆串联质谱联用仪(GC-MS/MS)等进行检测.样品通过GPC除去脂肪,然后经SPE柱进一步净化并进行多组分分离,极大程度地减小了生物样品中复杂基质的干扰,适合样品量相对较小的人体样本中多种超痕量POPs的分析.应用灵敏度高、选择性更好的GC-MS/MS对样品中的PCBs和OCPs等进行分析,进一步降低基质的干扰.方法经过小牛血清加标实验验证,稳定可靠.POPs的加标回收率分别为88.7％～98.8％(PBDEs), 88.5％～92.5％(HBCDs), 67.9％～82.3％(PCBs)和81.7％～116.1％(OCPs),方法检出限分别为0.13～1.8 pg/mL(PBDEs), 0.31～1.2 pg/mL(HBCDs), 0.22～1.4 pg/mL(PCBs)和0.20～1.5 pg/mL(OCPs).采用本方法对潍坊地区20例母乳样品进行分析,结果显示,潍坊市母乳中HBCDs, PBDEs, PCBs、HCHs和DDTs的中值浓度分别为2.86, 7.76, 8.84、140和503 ng/g 脂重,此浓度水平与国内其它地区人群相当.     

六溴环十二烷的样品前处理和检测方法研究进展北大核心CSCD

作为一种常见的溴代阻燃剂,六溴环十二烷(HBCDs)因具备持久性、长距离迁移性、生物蓄积性和高毒性,于2013年被列入《斯德哥尔摩公约》。因此,环境样品中HBCDs污染水平的准确分析和严格控制对完善环境监管长效机制至关重要。然而,实际样品中HBCDs的定性定量分析正面临着基质复杂、目标物含量低等问题。尤其,HBCDs在高温环境及特定有机溶剂中易降解,会产生异构体,提高了分析难度。该综述简述了HBCDs的理化性质、毒性危害和标准限制,重点围绕不同基质中HBCDs的样品前处理和仪器检测两方面进行了总结。论文内容引用2000~2022年的70余篇源于科学引文索引(SCI)与中文核心期刊中的相关论文。总结归纳了固体和液体样品中HBCDs分析的前处理技术,包括索式提取、超声辅助萃取、加速溶剂萃取、超临界流体萃取、液液萃取、分散液液微萃取、固相萃取、分散固相萃取和固相微萃取等,介绍了气相色谱、液相色谱和色谱-质谱联用技术等仪器检测方法在HBCDs分析中的应用。通过综述近期相关研究,侧面表明HBCDs的分析方法研究发展迅速,但也面临一些挑战,如样品前处理步骤繁琐、耗时长、样品量和有机溶剂用量大等问题。最后,对新型样品前处理技术在HBCDs分析中的应用进行了展望。     

加速溶剂萃取-固相萃取-液相色谱-电喷雾串联质谱法同时测定羊栖菜中六溴环十二烷异构体

采用同位素稀释-高效液相色谱-电喷雾串联四级杆质谱法同时测定羊栖菜中3种六溴环十二烷(HBCD)非对映异构体.羊栖菜样品磨碎、加入同位素内标13C-HBCD后以乙酸乙酯为提取溶剂,采用加速溶剂萃取法,使用Waters X Bridge(TM)C18反相柱分离;流动相为10mmoL的乙酸铵/乙腈(0.1%乙酸)/甲醇,在等度条件下分析,目标分析物在多反应监测(MRM)模式下以保留时间和离子对(母离子和两个碎片离子)信息比较进行定性分析,内标法定量.结果表明,在7min内即可完成α,β和γ-HBCD 3种同分异构体的分离,检测限(LOD)为0.3～1.0ng/g,定量限(LOQ)为1.0～4.0ng/g,添加水平为5、10和25ng/g时,3种被测物的加标回收率为92.7%～102.5%,相对标准偏差小于3.9%.本方法为评价羊栖菜样品质量提供了新的检测方法.     

羟基聚甲基苯基硅氧烷固相微萃取纤维的制备及在蔬菜中农药残留分析的应用

通过合成羟基聚甲基苯基硅氧烷(PMPS-OH)材料,制备固相微萃取(SPME)纤维涂层.通过与商品化聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚丙烯酸酯(PA)和PDMS/聚二乙烯基苯(DVB)纤维对六六六异构体(α,β,γ,δ-BHC)、DDT及其衍生物(p,p′-DDD,p,p′-DDE,o,p′-DDT,p,p′-DDT)、联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯和氰戊菊酯等选定农药萃取效果的比较,所制备的PMPS-OH纤维具有更好的萃取效率.对SPME实验条件进行了研究和优化,测定方法对各种农药的线性范围多在0.01～2 ng/g之间,相应的检出限在0.001～0.05 ng/g范围,回收率在50.5%～103%.方法已被应用于蔬菜样品中农残的检测.