大孔交联聚甲基丙烯酸羟乙酯树脂的制备及其结构性能

双甲基丙烯酸乙二醇酯;大孔树脂;孔结构;大孔交联聚甲基丙烯酸羟乙酯树脂的制备及其结构性能     

甲基丙烯酸丙烯酯制备及共聚合

聚甲基丙烯酸甲酯具有无色透明,机械强度好的优点,工业上大量采用它,尤其航空工业的发展需要的数量大大地增加了,但它只能耐80—90℃(马尔丁斯法)是它的缺点。我们用甲基丙烯酸丙烯酯与其共聚,企图提高我厂出品的聚甲墓丙烯酸甲酯的软化温度。 苏联指出:甲基丙烯酸丙烯酯可以提高聚甲基丙烯酸甲酯的耐温度。我们采用他的方法,直接用甲基丙烯酸与丙烯醇酯化得到甲基丙烯酸丙烯酯。如下式表示:     

甲基丙烯酸甲硫醇酯及聚合物

甲基丙烯酸甲硫醇酯是一种丙烯酸酯类新的单体,最初由布劳德(Braude)制备,α,α′-偶氮二异丁腈当引发剂,甲基丙烯酸甲疏醇酯可聚合成硬的,透明的固体聚合物。該单体也能与甲基丙烯酸甲酯共聚。聚甲基丙烯酸甲硫醇酯詳細的物理性能尚未有文献記載,作者測定了主要的物理常数,提出了一个本体聚合方法。 (一) 原料的制备 1.甲基丙烯酰氯:以稍加改进的勒貝尔(Rehberg)法制备,三氯化磷的量比文献多。在二升三口烧瓶中,安裝温度計、回流冷凝管、分液漏斗,所用仪器必需絕对干燥。先加入甲基丙烯酸900克(95％),由分液漏斗加入696克三氯化磷(工业),加热沸腾,在60—70℃水浴中,維持15分钟,放在室温过夜,分出上层     

甲基丙烯酸十六酯的製備

甲基丙烯酸酯類是很有用的單體,如甲酯的聚合體可以用來製造有機玻璃,丁酯的聚合體可作黏合劑,高級的酯類如十六酯的聚合體用作為潤滑油黏度指數增進劑。甲基丙烯酸低級酯類如乙酯,丙酯的製備可用甲基丙烯酸和相應的醇直接酯化,但是這不適合於高級酯類如十六酯的製備。文獻上有關製備甲基丙烯酸十六酯的方法少而不詳,Crawford曾用丙酮     

溴代单甲基丙烯酸聚乙二醇酯的合成

甲基丙烯酸与聚乙二醇进行单酯化反应后,与三溴化磷进行溴化反应,合成了溴代单甲基丙烯酸聚乙二醇酯(B rPEG-MMA)。优化了溴化反应条件,并依靠红外光谱及化学分析手段,证实了目标产物的结构;并且测定了产物粘度在不同温度下的变化状况。     

甲基丙烯酸三丁基锡酯与丙烯酸酯的共聚合

采用自由基引发剂对甲基丙烯酸三丁基锡酯和丙烯酸酯进行共聚合 ,其竞聚率用YBR法解出共聚方程的微分式而求得。甲基丙烯酸三丁基锡酯 (M1 )和丙烯酸甲酯 (M2 )、丙烯酸乙酯 (M2 )、丙烯酸丁酯 (M2 )共聚反应的竞聚率分别为r1 =1 .0 1± 0 .0 6,　r2 =0 .2 9± 0 .0 3;　r1 =1 .0 7± 0 .0 5 ,r2 =0 .38± 0 .0 3;　r1 =1 .1 1± 0 .0 5 ,　r2 =0 .45± 0 .0 3;　而所得到的甲基丙烯酸三丁基锡酯的Q、e值是它对各个单体的所有Q、e值的平均值 ,其Q =0 .5 7,e=- 0 .39     

甲基丙烯酸(2-烷基-2-金刚烷)酯的合成及水解研究

甲基丙烯酸(2-甲基-2-金刚烷)酯和甲基丙烯酸(2-乙基-2-金刚烷)酯是两个重要的193nm光刻胶主体树脂的单体.两个化合物是由2-金刚酮与碘甲烷、碘乙烷的格氏试剂反应得到2-甲基-2-金刚醇、2-乙基-2-金刚醇,然后在氢化钠的作用下与甲基丙烯酰氯发生酯化反应制得.酯化产率50%—60%.产品结构经¹HNMR、IR、MS和元素分析表征.在对甲基苯磺酸-水合物的催化作用下对两个单体进行了水解测试,探讨了水解机理,计算出水解速率常数k,k值分别为-1.52和-3.90.     

甲基丙烯酸十二酯精制及其树脂性能研究

对工业级甲基丙烯酸十二酯单体进行了精制提纯,采用悬浮聚合法合成了甲基丙烯酸十二酯树脂。利用傅立叶变换红外光谱(FTIR)对精制前后单体以及树脂的结构进行了表征、利用热分析仪(TG)和差式扫描量热仪(DSC)对树脂的热性能进行了分析,同时研究了精制时碱液浓度对树脂饱和吸油率、吸油速率以及充分溶胀后树脂剩余率的影响。结果表明,精制后单体合成的树脂耐热性能有了明显改善,热降解温度大大提高;精制前后单体合成的树脂,由于杂质存在的缘故,其低温玻璃化转变类型明显不同;经6wt%碱液和8wt%碱液精制后单体的纯度有了明显提高,由其合成的树脂饱和吸油率,吸油速率都有较大提高,甚至接近化学纯单体合成树脂的饱和吸油率。     

高单酯含量的甲基丙烯酸-β-羟乙酯磷酸酯的催化合成

采用浸渍法将磷钨酸及其盐[TEAH]₃PW₁₂O₄₀负载到活性炭上制备出HPW/AC和TEAPW/AC 2个系列的催化剂,并用IR、XRD、N₂-吸附脱附和NH₃-TPD等技术手段对它们的结构和酸性进行了表征。进一步,以P₂O₅为磷酸化剂考察了上述催化剂在功能性磷酸酯-甲基丙烯酸-β-羟乙酯磷酸酯合成中的催化性能。结果显示,上述催化剂在该酯化反应中不仅具有很高的活性,而且由于催化剂的微孔结构抑制了双、三酯的生成,明显提高了单酯的选择性。在优化的反应条件和催化剂上,酯化率可达94%,单酯选择性可达95%。且催化剂高度稳定,可以重复使用。该催化剂和催化工艺不仅克服了磷酸酯合成中使用含氯原料的缺点,而且大大提高了产物中单酯的含量。     

聚甲基丙烯酸三烷基锡酯的溶解性能和溶度参数的订定

本文研究了聚甲基丙烯酸三丁基锡酯(PTBTM)和聚甲基丙烯酸三甲基锡酯(PTMTM)在约六十种溶剂中的溶解性能。测定了它们在不同性质溶剂中的特性粘数,订定了PTBTM和PTMTM的溶度参数。并就有机锡聚合物中锡原子上的取代基对其溶解性能的影响进行了讨论。     

以单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯树脂为基质的亲水性排阻色谱固定相的合成及其在生物大分子分离中的应用

以单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯树脂为基质,将该树脂经化学改性后得到亲水性良好的新型尺寸排阻色谱固定相,其表面羟基含量高达6．1mmol／g。详细评价了该改性后树脂对蛋白的质量回收率、亲水性、耐压性能及化学稳定性。用三羟甲基胺基甲烷(Tris)缓冲溶液(pH=7)为流动相,对蛋白质混合样的分离遵循体积排阻色谱分离机理。     

酯交换法合成丙烯酸氯乙醇酯

丙烯酸卤代烷酯是重要的精细化工原料和中间体,一般的合成方法是直接酯化法。已有文献报道采用酯交换工艺以丙烯酸甲酯为原料制备丙烯酸高碳烷酯和丙烯酸二甲氨基烷酯[1-4]。Nolan等人曾报道了氮杂环卡宾作为催化剂通过酯交换反应合成甲基丙烯酸卤代烷酯[5,6],但是其催化剂制备     

甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸环氧丙酯三元共聚物的合成与表征

以甲基丙烯酸(MAA),丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)为原料,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,十二硫醇(DT)为链转移剂,通过溶液聚合法合成了甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸环氧丙酯(MAA-BA-GMA)三元共聚物,其结构和性能经1H NMR,13C NMR,IR,GPC,DSC和TGA表征.通过调节AIBN和DT的用量可控制MAA-BA-GMA的分子量在7 900～23 700.热分析数据结果表明,MAA-BA-GMA具有良好的柔性;分解温度为429℃～440℃.     

聚甲基丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酯的立构规整性

本文报道了由60℃自由基引发聚合得到的聚甲基丙烯酸-2,3,3-四氟丙酯,经浓硫酸水解而生成聚甲基丙烯酸。后者以重氮甲烷酯化,转化成聚甲基丙烯酸甲酯,并且分别作红外光谱、核磁共振波谱分析。根据分析结果推断聚甲基丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酯为无规立构聚合物,并与聚甲基丙烯酸正丙酯衍生而来的相应产物作比较。     

聚甲基丙烯酸羟乙酯树脂对胆红素的吸附研究

本文通过水相悬浮聚合制备了大孔交联聚甲基丙烯酸羟乙酯（PHEMA）树脂，研究了PHEMA树脂以及用乙醇胺功能基化后的PHEMA树脂对胆红素的吸附性能。结果表明，PHEMA树脂对胆红素的吸附性能受树脂孔结构，吸附温度，离子强度以及溶液中白蛋白的影响。该类吸附剂对胆红素有良好的吸附性能，其中用乙醇胺功能基化的树脂表现出更好的吸附能力。     

甲基丙烯酸二缩三乙二醇双酯的氧化及其厌氧胶吸氧的研究

甲基丙烯酸缩乙二醇双酯,作为一种双官能基单体,是配制厌氧胶的主要组分,本文研究了室温和70±2℃下甲基丙烯酸二缩三乙二醇双酯(双酯)的氧化,以及DMT、CHPO、糖精、对苯二酚、草酸、铜离子等对双酯氧化的影响,发现DMT、铜离子明显加速双酯氧化,而对苯二酚、草酸抑制双酮氧化,与DMT共存时,糖精对氧化亦起加速作用。 此外,本文研究了厌氧胶与吸氧的关系,发现厌氧胶是一个不断吸氧的体系,厌氧胶中各组分对双酯吸氧与稳定性的影响与它们对双酯氧化的影响基本上是平行的,即DMT与铜离子促进双酯吸氧并降低稳定性,草酸抑制吸氧并增加稳定性,CHPO和糖精对双酯吸氧和稳定性影响比较小,但有DMT存在时,糖精则明显起加速作用。     

甲基丙烯酸羟乙酯系树脂合成及性能

本文介绍了甲基丙烯酸羟乙酯系离子交换树脂的合成及性能。合成了含DEAE,CM及磺酸基的离子交换材料,并初步研究了这些树脂的基本物化性能及其在生化分离中的应用。     

(乙烯基咔唑-甲基丙烯酸金刚烷酯)共聚物的制备与光致发光性能

以1-金刚烷醇和甲基丙烯酰氯为原料,经酯化反应合成甲基丙烯酸金刚烷酯单体。然后通过甲基丙烯酸金刚烷酯与N-乙烯基咔唑进行共聚反应合成了乙烯基咔唑-甲基丙烯酸金刚烷酯共聚物。采用1H-NMR、FI-IR和元素分析等表征了共聚产物的结构,通过凝胶渗透色谱仪和荧光光谱仪考察了金刚烷基团对共聚物结构与荧光性能的影响。     

反相高效液相色谱法分析三羟乙基胺硬脂酸酯

提出了反相高效液相色谱法测定三羟乙基胺硬脂酸酯中单硬脂酸酯、双硬脂酸酯、三硬脂酸酯的含量。以C18硅胶键合柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为分离柱,甲醇与氯仿混合溶液为流动相梯度淋洗,用电雾式检测器检测。三羟乙基胺单、双、三硬脂酸酯的线性范围分别为2.0～50.0,1.0～50.0,1.2～50.0 mg.L-1,方法的检出限(3S/N)分别为1.8,0.5,1.0 mg.L-1。     

高交联双酯树脂制备、表征及性能研究

聚双甲基丙烯酸乙二醇酯(PEGDMA)大孔吸附树脂是一类含酯基的中极性吸附剂,通过调节致孔剂的种类和比例,制备了一系列均聚PEGDMA及EGDMA-DVB共聚物双酯树脂.用简易BET低温氮吸附法测定了树脂的比表面积.结果表明,甲苯作致孔剂制备的PEGDMA树脂比表面积在单体:致孔剂(体积比)为1:1~1:2时变化不大,甲苯致孔剂量增大所得树脂在各种溶剂中的溶胀率增大;EGDMA-DVB共聚物双酯树脂的比表面积随DVB量增加稍有下降.以苯酚和苹果多酚为吸附质研究了该系列树脂对极性有机分子的吸附行为与吸附机理,静态吸附等温线数据分析结果表明,制备的树脂与2种商品树脂(XAD-7和HP2MG)比较,树脂ED2-T对苹果多酚的平衡吸附量超过了商品树脂,初始浓度Co=1.1935mg/mL时,ED2-T树脂的平衡吸附量为135mg/g,XAD-7和HP2MG分别为113mg/g和120mg/g.树脂对苹果多酚的吸附等温线与Langmuir方程拟合较好,对苯酚的吸附Freundlich方程拟合得更好.