LnSrNiO4-λ系列复合氧化物的物化性质与对NO分解的催化性能

用柠檬酸络合法合成了Ｋ２ＮｉＦ４结构的ＬｎＳｒＮｉＯ４－λ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ）系列稀土取代类钙钛石型复合氧化物催化剂，对该系列催化剂的固态物理、化学性质及其对ＮＯ分解的催化性能进行研究。结果表明，该系列复合氧化物催化剂对ＮＯ分解活性都很高，在此基础上对该系列复合氧化物中稀土元素对ＮＯ分解反应的取代效应进行了探讨。     

稀土-碱土-过渡金属类钙钛石(A2BO4)复合氧化物催化剂的固态物化性质及对Nox 消除反应的催化性能

用柠檬酸络合法制备了多个系列的类钙钛石(A2BO4)结构的复合氧化物催化剂, 系统地研究探讨了该类催化剂的晶体与光谱结构、缺陷结构、对NO和CO等小分子的吸附性能、对氧的吸脱性能及氧化还原性能和稳定性, 同时考察了上述多个系列催化剂对NO直接分解和CO还原NO反应的催化性能. 发现Ni系A2BO4复合氧化物是NO直接分解的高活性催化体系, 特别是LaSrNiO4-λ催化剂具有很高NO的分解活性, 其活性高于文献报道Y-Ba-CuO/MgO的和Co系ABO3催化剂. 同时发现LaSrCuO4-λ具有较高的CO还原NO催化性能. 提出了在类钙钛石复合氧化物催化剂上NO分解和还原反应统一的氧化还原反应机制, 并比较了两个反应的异同点, 确认了氧空位在上述反应中的作用. 并较深入的探讨了取代效应、过渡元素、稀土元素和结构效应对NO分解和CO还原NO反应的影响机制. 本文分析总结了作者在类钙钛石(K2NiF4)结构复合氧化物的固态物化性质及对 Nox消除反应的催化性能方面的基础性研究结果.     

醌类化合物在苯酚羟化反应中的电子传递作用

Fenton试剂是某些烃类化合物的有效氧化剂^[1],该体系对芳香化合物具有羟化作用。我们^[2]曾报道了含Cu类钙钛石型复合氧化物在苯酚烃化反应中的催化活性,并提出了相应的反应机理。高价态的过渡金属离子如C^3 [2]和Fe^3 [3]通常被认为是中间自由基的氧化剂。实际上,醌类化合物及其还原形式半醌、氢醌与生物体内许多电子转移过程密切相关^[4],如泛醌或辅酶Q在生物体呼吸链电子传递过程中起重要作用^[5]。在实验中我们观察到苯酚羟化反应中不仅有苯醌生成,而且生成的苯醌还能促进羟化反应。本文报道了醌类化合物在苯酚羟化循环中的传递电子作用。     

汽车尾气净化用稀土钙钛石型复合氧化物催化剂

稀土钙钛石型复合氧化物催化剂是一种性能良好的汽车尾气净化催化剂 ,是贵金属三效催化剂未来的替代品。本文对此催化剂的研究进展及其负载技术作一简述     

K_2NiF_4型Dy_(0.5)Sr_(1.5)MO_4(M=Mn,Fe,Co,Ni)稀土复合氧化物的合成和催化性能考察

用重稀土镝的氧化物与锶、锰、铁、钴、镍的硝酸盐为原料,制备了A_2BO_4型Dy_(0.5)Sr_(1.5)MO_4(M=Mn,Fe,Co,Ni)稀土复合氧化物,用XRD技术考察了物相,合成了K_2NiF_4型四方结构的Dy_(0.5)Sr_(1.5)MO_4,并研究了其催化性能。对结构容纳因子的适用性作了讨论。     

稀土镍系复合氧化物La_(2-x)Sr_xNiO_4体系结构测定及性能考察

目前,许多用于工业生产的催化剂是金属氧化物的混合物(即复合氧化物),而稀土氧化物和许多别的氧化物可组成多类型的复合氧化物,如钙钛石、尖晶石、锆英石等,     

La1-xCexFeO3钙钛石高变催化剂的XPS研究

采用X射线电子能谱(XPS)实验技术，对具有钙钛石结构的稀土铁复合氧化物高变催化剂进行了研究。结果表明：在La1-xCsxFeO3钙钛石结构中，铈的价态为正四，镧的价态为正三，而铁为正二、正三混合价态，三价铁和二价铁的摩尔比与稀土镧铈的摩尔比具有很好的一致性；在钙钛石ABO3结构中，A位镧、铈能有效控制B位铁的价态。铁具有混合价态是La1-xCexFeO3催化剂具有较高变换催化活性的主要原因。La1-xCexFeO3表面上存在α吸附氧和β晶格氧两类氧种，随铈含量的增加，表面吸附氧增加。     

类钙钛石型复合氧化物—一种富有应用前景的功能材料

介绍类钙钛石型复合氧化物主要是Ｒｕｄｄｌｅｓｄｏｎ－Ｐｏｐｐｅｒ型氧化物结构，特别是缺陷结构与性能之间的关系以及这类化合物的应用领域和前景。     

钙钛石型催化剂La_(1-x)Sr_xFeO_(3-λ)的高分辨电子显微镜研究

钙钛石型复合氧化物的缺陷性质与其催化性能密切相关。在以前的报告中,作者用XRD、TG、Mssbauer谱等技术,研究了La_(1-x)Sr_xFeO_(3-λ)体系催化剂的晶体结构和缺陷性质以及它们与该体系催化剂在氨氧化反应中催化性能之间的关系,提出了在氧缺陷浓度较大的钙钛石中可能产生氧空位有序排列的结构.本文通过对上述体     

柠檬酸-硝酸盐法制备PrSrCoO4类钙钛矿材料及表征

K_2NiF_4型结构类钙钛矿材料是一类具有广阔发展前景的中温固体氧化物燃料电池阴极材料。本文采用柠檬酸-硝酸盐法制备PrSrCoO_4材料,采用TG-DSC、XRD、SEM和XPS等对样品进行了表征分析。并分别考察了焙烧温度、柠檬酸的用量、pH等因素对所制备样品的物相、形貌等的影响。结果表明:在焙烧成相温度1000°C、pH=7和金属离子与柠檬酸的摩尔比为1:1.5的调控工艺条件下,所制备的样品为K_2NiF_4型结构的纯相类钙钛矿复合氧化物。此外,XPS谱分峰拟合结果表明,样品中Co离子平均价态和非化学计量氧含量(δ)分别为3.1414和0.0707。晶体结构精修结果表明样品为四方相,空间群为I4/mmm。     

在Ni系ABO3和A2BO4型复合氧化物催化剂上NO吸附性能的研究

合成了具有钙钛石和类钙钛石结构的复合氧化物ＬａＮｉＯ３，Ｌａ０．１Ｓｒ０．９ＮｉＯ３，Ｌａ２ＮｉＯ４和ＬａＳｒＮｉＯ４。考察了它们对ＮＯ的吸附和ＮＯ直接分解反应的催化性能，结合比表面测定，化学分析，ＸＲＤ和ＮＯ－ＴＰＤ对催化剂的表征结果，探讨了该系列复合氧化物对ＮＯ的吸附规律。     

Ni系ABO_3和A_2BO_4型复合氧化物的固态物化性质与NO+CO反应的催化性能

合成了具有钙钛石ＡＢＯ３结构的ＬａＮｉＯ３和Ｌａ０．１Ｓｒ０．９ＮｉＯ３及具有类钙钛石Ａ２ＢＯ４结构的Ｌａ２ＮｉＯ４和ＬａＳｒＮｉＯ４等四个Ｎｉ系复合氧化物催化剂．研究了该系列复合氧化物的晶体结构，缺陷结构，Ｂ位Ｎｉ离子的价态，氧化还原性能及对ＮＯ分子的吸附性能等固态物化性质．考察了它们对ＮＯ＋ＣＯ反应的催化性能，并与ＮＯ直接分解进行了对比研究．探讨了结构因素对Ｎｉ系复合氧化物催化剂的固态物化性质及催化性能的影响．提出了ＮＯ＋ＣＯ反应的反应机理．     

钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂净化内燃机尾气试验

为取代内燃机尾气净化所用的贵金属催化剂,广泛开展了钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂的研究.我们用沉淀法和浸渍法制备了多种钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂,并以配制的含一氧化碳的混合气进行催化剂的评价,得到了良好的结果.为考查上述催化剂的应用效能,按原方法制备了较大量的大颗粒催化剂,在地质总局勘探技术研究所的新195型柴油机上进行了真实排气气氛下的高空速试验,效果良好.     

A_2BO_4型复合氧化物Dy_(0.5)Sr_(1.5)Mn_(1-x)Ni_xO_4(0≤x≤1)的Rietveld分析和CO氧化催化活性

X射线衍射Rietveld分析和微反分析表明,A位含Dy的A_2BO_4型过渡金属稀土复合氧化物Dy_(0.5)Sr_(1.5)Mn_(1-x)Ni_xO_4(0≤x≤1),是空间群为I4/mmm的四方相K_2NiF_4型结构,A位和B位约有3%至7%的占位无序缺位.健价计算表明,B位Mn的平均价态在3.73至3.77之间,Ni在2.84至2.96之间.对CO氧化催化活性顺序为X=0.2>0.4>0.6>0.8>1. 0.X=0.2的样品,在空速5000h~(-1),463K时,CO转化率达80%.     

重稀土复合氧化物多孔板状催化剂用于氨氧化制硝酸的研究 Ⅱ.轻、重稀土复合氧化物催化剂反应性能的比较

由于含稀土的钙钛矿型复合氧化物催化剂具有很好的反应热稳定性,有可能取代工业用贵金属催化剂。长春应用化学研究所用含轻稀土(镧)的钴系复合氧化物对氨氧化制硝酸的催化作用进行了研究,效果较好。为了进一步开发和利用我国丰富的稀土资源,从工业生产的效益出发,我们试图用价廉的混合重稀土取代纯轻稀土制备NH_3氧化制硝酸工业用催化剂。     

La-Ba-Cu复合氧化物在催化消除NO反应中催化性能的研究

合成了具有钙钛石结构的复合氧化物YBa₂Cu₃O₇、LaBa₂Cu₃O₇、LaBaCu₂O₅、La₂BaCu₃O₇和La₄BaCu₅O₁₂.考察了它们对NO分解和NO+CO反应的催化性能.结合化学分析、XRD、TPD和TPR对催化剂的表征结果,探讨了该系列复合氧化物对NO分解和NO+CO反应的催化机理.     

原位还原类钙钛型复合氧化物上碳纳米管的制备(英文)

在流动床反应器上利用原位还原类钙钛复合氧化物所得纳米金属颗粒（Ｆｅ、Ｃｕ）催化裂解ＣＨ４可大量制备尺寸均一的碳纳米管。制备的碳纳米管形貌通过透射电镜（ＴＥＭ）来观察表征。电镜观察结果表明,利用不同的类钙钛型复合氧化物可以合成具有不同结构的碳纳米管。     

贵金属部分取代稀土钙钛矿B位在汽车排放中的应用

研究了以钙钛矿LaMnO3为基体的贵金属三效催化剂中两者的相互作用状况及对CO,NO的催化氧化还原反应.实验结果表明,由于贵金属和稀土氧化物的相互作用降低了CO,NO反应的起活温度.从微观结构探讨了贵金属与复合稀土氧化物之间的相互作用机理,并且认为贵金属对稀土钙钛矿结构中B位的部分取代是开发贵金属-稀土三效汽车尾气净化催化剂的重要理论基础.     

气固相类质同晶取代合成含钛沸石

气固相类质同晶取代合成含钛沸石陈国辉，夏清华，高滋（复旦大学化学系，上海２００４３３）关键词类质同晶取代，含钛沸石，苯酚，双氧水，羟化反应具有ＭＦＩ结构的钛硅沸石ＴＳ－１是一种新发现的选择氧化催化剂，对芳烃及其它不饱和烃与Ｈ２Ｏ２的氧化反应有很高的催...     

氨氧化制硝酸用稀土复合氧化物催化剂RC-112

长春应化所研制成功氢氧化制硝酸用稀土复合氧化物非铂催化剂RC-112,取代了我国短缺、依赖进口、价格昂贵的金属铂催化剂,催化活性与铂铜接近,生产强度提高30%,价格则低很多。RC-112催化剂的结构属于稀土钙钛矿型,用于氨氧化制硝酸为国内外首创。