HEH(EHP)萃取柱色谱法从共存元素中分离稀土元素及其应用

2-乙基己基膦酸单2-乙基己酯(HEH(EHP))是一种国内应用较为广泛的酸性磷类萃取剂,以往多侧重于分离稀土的研究,对稀土与非稀土元素的分离则报导较少。苏联Ромацива用HDEHP萃取柱色谱法分离和测定了合金钢中稀土,由于分离不完全,只能测定铈和钐。HEH(EHP)萃取柱色谱法广泛地应用于稀土分离,若同时能分离共存的非稀土元素,无疑是很有意义的。本文提出用磺基水杨酸(SSal),葡萄糖酸(Glu)和抗坏血酸     

几种矿物酸为流动相对HEH(EHP)萃取柱色谱分离稀土的影响

本文研究了以 HEH(EHP)为固定相,盐酸、硝酸、高氯酸和硫酸为流动相,萃取柱色谱法分离稀土元素.其平均分配系数为:■_(H_2SO_4)(3.87)>■_(HCl)(3.47)>■_(HClO_4)(3.44)>■_(HNO_3)(2.68).其分配系数的顺序为:HClO_4>H_2SO_4>HNO_3>HCl.因此,盐酸是较好的流动相.在盐酸洗脱液中加入1M 氯化铵,使 La、Ce、Pr、Nd 分离的洗脱体积减少近3/4.     

HEH(EHP)萃取树脂快速分离岩矿中微量铈组钇组稀土元素

本法试验了用垂直式小型色谱柱(0.8×10cm),在室温下以HEH(EHP)(即P507)萃取树脂快速分离微量铈组、钇组稀土元素。结果表明,以0.12mol/L盐酸-1 mol/L氯化铵为铈组稀土元素洗脱液,仅用25毫升便可将100微克以下的铈组稀土元素定量洗脱。继用4 mol L盐酸为洗脱液,仅用10毫升就能将留在柱上的钇组稀土元素定量洗脱完毕。洗脱曲线形状良好。洗脱分离后的两组溶液可用直接光度法测定。     

HEH(EHP)萃取稀土元素时萃取动力学行为的递变规律

采用恒界面池法研究了2-乙基己基2-乙基己基膦酸[HEH(EHP),P~5~0~7]在盐酸介质中萃取稀土元素时萃取动力学行为的递变规律,讨论了稀土元素分配比(D)和分离因数(β)随时间变化的规律,并测算出正向萃取速率常数(k~f)和逆向萃取速率常数(k~b).发现了萃取动力学中萃取速率常数的"四分组效应","斜W效应"和"钆断"现象,提出利用动态萃取体系分离稀土元素     

HEH[EHP]萃取Pb(Ⅱ)的研究

目前的文献中,关于2-乙基己基膦酸单酯(即HEH[EHP]、单体HA、二聚体H_2 A_2)萃取铅(Ⅱ)的研究尚未见报道。本文在25±1℃条件下,考察了HEH[EHP]-煤油溶液从0.1mol·dm~(-3)(K,H)NO_3水相中对Pb(Ⅱ)的萃取。所用煤油及HEH[EHP]均按文献[1]方法纯化,其余试剂为分析纯级。水相中Pb(Ⅱ)的浓度用PXJ-1B型数字离子计(国产)检测,选用13-12,14-12型铅离子选择电极和21-7型甘汞     

溶剂萃取过程动力学研究(Ⅱ)——HEH(EHP)从硫酸盐溶液中萃取Zn(Ⅱ)

本文以苯为稀释剂,考察了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(HEll(EHP),P_(507)从硫酸盐溶液中萃取Zn(Ⅱ)的动力学过程。 (一)实验 1.HEH(EHP)按铜盐法提纯,纯度为99.26％.其余主要试剂为A.R.级. 2。自制恒温恒界面反应池,两相分别搅拌,方向相反,以SZGB-11光电转速传感器测定两相搅拌速度,使之基本相等。根据需要可更换反应池内筒调节界面积大小。     

在 HEH(EHP)萃取色谱柱上负载量对稀土色谱分离的影响

化学光谱法目前仍然是高纯稀土分析的主要方法。因此,稀土杂质的富集分离仍然是稀土分析研究的一项重要内容。高纯稀土中稀土杂质的化学分离,大多采用以α-羟基异丁酸或其它羟基羧酸为洗提剂的离子交换色谱。由于萃取色谱法兼有溶剂萃取法的高选择性和色谱法的高效性双重优点,因而发展很快。早在六十年代末,国外就有人将二-(2-乙基己基)磷酸(以下简称D_2EHPA)为固定相的萃取色谱技术应用于高纯稀土分析。近年来,国内有人在高纯稀土分析中采用以2-乙基己基膦酸2-乙基己酯(以下简称HEH(EHP)为固定相的萃取色谱。彭春霖等对HEH(EHP)-盐酸体系中各稀土元素的分配比已作了详细报导,为稀土的     

用PMBP从大量磷酸盐中萃取分离微量稀土元素

近年来,在国内PMBP萃取已广泛应用于岩石矿物中微量稀土元素与共存元素的分离。但是,普遍反映磷酸根对稀土的萃取有一定影响,其影响程度各实验室的认识不很一致。为消除磷酸根的影响,贵州省地质局实验室首先采取增加PMBP浓度的办法,提高了磷酸根的允许量(约20毫克)。此后人们又采取控制一定     

HEH[EHP]萃取Fe(Ⅲ)的动力学研究

用两相充分混合法,在298±1K下研究了HEH[EHP]-正庚烷-1.0mpL·L^-1(Na,H)NO₃体系中萃取Fe(Ⅲ)的动力学过程。认为界面慢反应为速率控制步骤。     

溶剂萃取过程动力学研究Ⅰ.HEH(EHP)从硫酸盐溶液中萃取Cr(Ⅲ)的过程

本文以煤油为稀释剂,研究HEH(EHP)从硫酸盐水溶液中萃取Cr(Ⅲ)的动力学过程。考察了铬离子浓度、萃取剂浓度、酸度、硫酸根浓度对萃取速率的影响。推断该过程的主要历程为: 结合水解、络合等步骤,并考虑到检测结果是萃余水相铬离子的总浓度,即 [Cr(Ⅲ)]=[Cr³⁺]+[(Cr(OH)²⁺]+[Cr(OH)₂⁺]+[CrSO₄⁺]采用稳态法导出其速率方程为:      

分馏萃取分离稀土的数学模拟—HEH(EHP)-煤油-HNO3-(Sm-Gd)(NO3)3体系

进行了HEH(EHP)-煤油-HNO₃-(Sm-Gd)(NO₃)₃体系的萃取平衡实验与分馏萃取实验。串级实验得到了水相出口Sm的纯度为96.7%,有机相出口Gd的纯度>99%的结果。应用萃取平衡实验数据建立了计算简便、精度较高的半经验两相分配模型: H_i3^aXj_i4^aYj_i5^a(i,j=1,2)。给出了由各级平衡分配模型和物料衡算式组成的非线性方程组—串级模型。介绍了模拟计算所用的矩阵解法及其FORTRAN程序,计算所得各级金属离子浓度、水相酸度、以及自由萃取剂浓度的分布与实验值符合程度较高。     

分馏萃取分离稀土的数学模拟—HEH(EHP)-煤油-HNO_3-(Sm-Gd)(NO_3)_3体系

进行了HEH(EHP)-煤油-HNO_3-(Sm-Gd)(NO_3)_3体系的萃取平衡实验与分馏萃取实验。串级实验得到了水相出口Sm的纯度为96.7％,有机相出口Gd的纯度>99％的结果。应用萃取平衡实验数据建立了计算简便、精度较高的半经验两相分配模型:?Hi_3~aXj_(i4)~aYj_(i5)~a(i,j=1,2)。给出了由各级平衡分配模型和物料衡算式组成的非线性方程组—一串级模型。介绍了模拟计算所用的矩阵解法及其FORTRAN程序,计算所得各级金属离子浓度、水相酸度、以及自由萃取剂浓度的分布与实验值符合程度较高。     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取稀土元素机理的研究 II: HEH(EHP)从硫酸溶液中萃取Er(III)的平衡反应

本文研究了HEH(EHP)的正辛烷溶液从硫酸介质中萃取铒的平衡规律. 在不同酸度条件时可进行铒(III)的萃取反应, 获得ErL3.mH2O固体络合物, 用红外、核磁和斜率法、饱和法等讨论了不同硫酸浓度区和萃取平衡反应.     

含氟硫酸体系HEH/EHP萃取铈(Ⅳ)的动力学研究

采用层流恒界面池法研究了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(HEH/EHP)萃取含氟复杂硫酸体系中铈(Ⅳ)的动力学。考察了搅拌速度、水相金属离子浓度、萃取剂浓度、酸度和温度对萃取速率的影响。试验结果表明:萃取反应为一级反应,萃取反应的正向表观活化能为50.8 kJ·mol-1,属于化学反应控制。试验得到萃取动力学方程为R=k[Ce(HF)(HSO4-)3+]1.05[H2A2]2.07[H+]-2.43,并探讨了反应机制。     

HEH(EHP)-煤油-HCl-RECl_3体系单一稀土的萃取平衡

HEH(EHP)(2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯)作为萃取剂,萃取分离稀土的研究结果表明,HEH(EHP)有较高的分离系数,是一种有效的稀土分离萃取剂。为深入了解HEH(EHP)对稀土元素的萃取性能,以便提供萃取分离工艺的设计参数,我们研究了HEH(EHP)-煤油-HCl-RECl_3体系在不同初始条件下,15个单一稀土的萃取平衡数据,     

反相萃取柱色层法分离轻稀土中相邻单一元素 Ⅱ.镨钕的分离及测定(N_(263-)DTPA 推拉体系)

轻稀土元素中镨钕是最难分离的一对相邻元素,有关文献报导,一般分离因数不超过2。有人曾利用季铵盐型萃取剂萃取稀土,在水相中加入氨羧络合剂,在经过多级逆流萃取后可制备较纯的镨钕。在此篇报告中,我们尝试了用硅球作为载体,用N_(263)为固定相,并在流动相中加入二乙撑三胺五乙酸(DTPA),利用N_(263)与轻稀土络合的“倒序”现象和DTPA的“顺序”现象,形成一个柱上的     

两相滴定法对HEH/EHP萃取锶(Ⅱ)的机理研究

由于2一乙基己基磷酸单（2一乙基已基）酯（HEH／EHP）的PK。比二（2一乙基已基）磷酸（HDEHP）的高，从而用HEH／EHP革取金属离子时所需的水相酸度低，反革容易，国内外对HEH／EHP革取金属离子的机理研究较多［’－‘j，且用于工业生产．但用两相滴定法研究较少“，’‘．在确定机理和革合物组成时，两相滴定法比传统的斜率法快速简便，试剂消耗少．适于弱酸性革取剂的革取体系研究，目前对银的革取未见报道．本文采用两相滴定法研究了HEH／EHP的正辛烷溶液在HNO。介质中幸取Sr（I）的机理，测定了军合物组成以及计算了相应…     

溶剂萃取过程动力学研究——Ⅳ.单液滴法研究HEH(EHP)萃取Co(Ⅱ)的速率与机理

采用单液滴法考察了水相酸度、钴(Ⅱ)在水相和有机相的浓度、萃取剂浓度以及温度和介质等因素对萃取速率的影响。结果表明,萃取反应机理是两步界面连续反应。文中对介质的影响也作了讨论。     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(HEH[EHP])萃取稀土元素机理的研究Ⅰ.稀土元素(Ⅲ)在HNO3-H2O-HEH[EHP]体系中的分配及温度和溶剂效应

本文研究了HEH[EHP]的正己烷溶液在不同浓度(0—11M)的硝酸介质中萃取稀土元素(Ⅲ)的平衡规律。借助IR、NMR测定和斜率法研究了不同硝酸浓度下的萃取平衡反应,计算了不同萃取机理的浓度平衡常数。研究了温度和溶剂对萃取平衡的影响,测定了不同硝酸浓度和温度下各相邻元素对的分离因数,计算了萃取平衡反应的焓变值△H、相对自由能变化值△Z_z以及相对熵变值△S_z,并考察了这些热力学函数随原子序数的递变规律。