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氧化铜与CeO2-γ-Al2O3混合氧化物载体之间的表面相互作用 总被引:10,自引:0,他引:10
采用XRD,XPS和TPR等手段研究了氧化铜与二氧化铈-氧化铝机械混合载体之间的表面相互作用.结果表明,在混合载体表面,当氧化铜的负载量低于其在二氧化铈载体上的分散容量时,氧化铜优先与二氧化铈发生作用并分散在其表面;当氧化铜的负载量超过其在二氧化铈载体上的分散容量时,氧化铜会继续在氧化铝表面分散.这些结果说明,在制备用氧化铈改性载体的负载型催化剂时,如果氧化铈的用量偏高,会导致样品中有晶相氧化铈生成,从而对氧化铈作为改性剂的作用不利. 相似文献
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选取硝化甘油(NG)和氧化铝(Al_2O_3)分别作为推进剂中的含能增塑剂和燃料表面的模型,研究了含硝酸酯类增塑剂与推进剂中燃烧剂表面的微观作用机理.采用基于密度泛函理论的第一性原理方法和全电子双数值基组研究了NG在α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面的吸附作用.计算结果表明,NG可以在α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面发生强烈化学吸附;吸附导致相应的O—NO_2键被明显拉长并断裂,无能垒自发产生NO_2自由基,该解离过程放出大量的热,吸附能高达约175.7 kJ/mol;NG在完全羟基化的α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面上的吸附明显减弱,从强烈的化学吸附转变成以氢键作用为主的物理吸附,吸附能只有约50.0 kJ/mol;而在部分羟基化的α-Al_2O_3(0001)和γ-Al_2O_3(110)表面上可以同时发生物理吸附和化学吸附,且两种机制并不存在明显的协同或催化作用. 相似文献
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在pH 为0.91 的HCl-NaOAc 缓冲介质中, 盐酸巴马汀与硅钨酸通过静电相互作用导致共振光散射信号显著增强,最大散射波长为297 nm, 增强的散射信号强度与盐酸巴马汀浓度在0.09~3.2 μg/mL 范围内呈线性关系, 据此建立了盐酸巴马汀的共振光散射分析方法, 检测限为9.1 ng/mL. 实验考察了pH、离子强度对体系的影响, 研究了体系紫外吸收光谱及荧光光谱, 讨论了共振光散射增强机理. 该方法用于黄藤素片、黄藤素胶囊及血清样品中盐酸巴马汀含量测定,RSD≤4.2%. 相似文献
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采用时间微分扰动角关联技术通过测定99Mo(β-)99Tc的核电四极矩相互作用研究了MoO3/γ-Al2P3机械混合物热处理过程中载体表面上MoO3的变化情况.在一定的热处理条件下,MoO3在γ-Al2O3表面上可转化为类似的表面聚合物,并进一步转变为加氢脱硫活性中心前身态.适量水蒸汽的存在有利于这一转化,过量水蒸汽则具有抑制作用,无水蒸汽时转化很慢.高温时水与MoO3生成的中间化合物MoO2(OH)2在MoO3转化过程中可能起到一定作用.延长热处理时间和提高温度均有利于MoO3在载体表面上的转化. 相似文献
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CuO/CeO2/γ-Al2O3催化剂表面相互作用及Denox活性 总被引:10,自引:0,他引:10
作为“三效催化剂”的“储氧”组分,CeO2助剂既起到γ-Al2O3载体的作用,也能促进活性组分的分散。因此催化剂表面CeO2的状态及其与被载组分之间相互作用的研究已引起人们的广泛兴趣。但迄今,CeO2在γ-Al2O3表面上的分散容量以及其与催化剂活性组分相互作用的实质还存在很多争议。本文通过改变CeO2的担载量,研究了γ-Al2O3表面上CeO2的形态对CuO的分散状态、还原性能以及催化活性的影响,并结合嵌入模型,对实验结果进行了讨论。 相似文献
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氧化镍(NiO)与γ-Al2O3载体间的相互作用 总被引:2,自引:0,他引:2
在一定实验条件下(焙烧温度<773K),NiO与γ-Al_2O_3之间发生强相互作用而使得Ni(Ⅱ)难以被H_2所还原.其实质是Ni(Ⅱ)进入了γ-Al_2O_3表面层上的四、六配位空位.按作者提出的掺入模型进行计算,实验也证实随着负载量增加表面空位均被Ni(Ⅱ)占据之后,过量NiO就以晶态附着在表面上.在有NiO晶相出现时,经873K以上高温处理,Ni(Ⅱ)、Al(Ⅲ)间的相互扩散导致在NiO微晶上形成类似非计量的NiAl_2O_4.扩散作用随预处理温度提高而加剧,最终形成结构较为完整的NiAl_2O_4尖晶石.与γ-Al_2O_3发生强相互作用的NiO也随之而增多.焙烧温度、负载量是影响相互作用的重要因素。 相似文献
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用非水滴定法和Hammett系列指示剂测定了COS水解碱改性γ-Al_2O_3催化剂的表面碱强度分布.发现表面碱强度分布不均匀与表面能量分布不均匀相呼应.采用零点酸碱强度(H_(0,max))及碱中心区域分析法,Bronsted催化定律,进一步证实COS水解反应具有明显碱催化特征,较高活性催化剂的H_(0,max)一般为10左右,对COS水解反应起主要作用的碱性中心的碱强度(H_0)为4.8≤H_0≤9.8.对碱金属氧化物改性后的γ-Al_2O_3催化剂,Bronsted规律在每个碱强度分区域内是适用的. 相似文献
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运用自动电位滴定技术分别研究了在纳米α-Fe2O3,γ-Al2O3单一体系及其混合体系中矿物表面的酸碱性质。依据表面配位理论恒电容模式,计算了相应的表面酸碱配位常数。实验和计算结果表明,按照等表面积原则混合α-Fe2O3、γ-Al2O3纳米粒子得到混合体系,其表面化学反应并非是单一体系的简单叠加,而是存在着不同矿物表面间复杂的交互作用。其表面酸碱性质和吸附重金属离子的行为可以用单表面模型拟合,混合体系表面反应平衡模式和相应的酸碱反应平衡常数分别为:≡XOH+H+≡XOH2+lgK1=4.04≡XOH≡XO-+H+lgK2=-9.20根据重金属离子Cu2+、Pb2+、Zn2+在α-Fe2O3/γ-Al2O3混合体系表面的吸附行为,计算得出Cu2+、Pb2+、Zn2+在混合体系固体表面的配位反应平衡常数如下:≡XOH+M2+≡XOM++H+lgK=-2.50、-2.25、-3.75(M=Cu、Pb、Zn) 相似文献