不对称刚性扭曲菲并咪唑分子的设计合成及其深蓝电致发光性能研究

本研究通过不对称、刚性扭曲的分子设计理念,合成了高效深蓝有机电致发光材料MBTPI。该化合物具有很高的分解温度(496℃)与玻璃转化温度(190℃),有利于提高器件的稳定性;不对称刚性扭曲的分子构型有效控制了分子的整体共轭程度,使发光波长在深蓝光区,固体发光量子产率高达74%。理论计算验证了分子不对称扭曲的构型,并且发现甲基的引入对前线轨道分布影响不大,分子保留了较好的双极性质。基于MBTPI的非掺杂器件发射出非常高效的深蓝光。色纯度为(0.15,0.07),非常接近NTSC的蓝光标准(0.14,0.08)。最大外量子效率为4.91%,并且效率滚降很小,为性能最好的非掺杂深蓝光器件之一。     

Mn2+掺杂准二维钙钛矿(PEA)2PbyMn1-yBr4的制备及其电致发光性能

制备了具有高荧光量子产率(photoluminescence quantum yield, PLQY)的 Mn²⁺掺杂准二维钙钛矿(PEA)₂Pb_yMn_1-yBr₄(PEA为苯乙胺, y 为 Pb²⁺占 Mn²⁺和 Pb²⁺总含量的物质的量分数)薄膜。宽带隙的(PEA)₂PbBr₄作为给体, 掺杂杂质 Mn²⁺作为受体, 构筑了双发射的激发态传递系统。通过调控 Mn²⁺掺杂的不同比例对(PEA)₂Pb_yMn_1-yBr₄的发光性能和薄膜形貌的影响, 发现当前驱体溶液中 Mn²⁺与 Pb²⁺的物质的量之比为 1:4 时, 薄膜有着最高的 PLQY 和最低的表面粗糙度。利用飞秒瞬态吸收(transientabsorption, TA)光谱, 追踪其动力学过程, 发现主客体之间的激发态传递是通过电荷转移来实现的。为了研究材料的电致发光特性, 我们将(PEA)₂Pb_yMn_1-yBr₄作为活性层, 加工得到了发光二极管(light emitting diodes, LEDs)。在室温下, 器件发出明亮的橙色, 其最高的发光强度为 0.21 cd·m^-2, 外量子效率(external quantum efficiency, EQE)为 0.002 5 %。     

双核银配合物Ag2[Ph2P(CH2)2Ph2]4(NO3·CH3OH)2的合成和分子结构研究

The crystal of Ag₂[Ph₂(CH₂)₂Ph₂l₄(NO₃·CH₃OH)₂ is monoclinic, space group P2₁/n, with a=14.741, b= 19.042, c= 18.982Å;β = 110.66°. The molecule has a 2₁ symmetry axis. The four dppe ligands are coordinated in two ways, two ligands bridging the two silver atoms, and the other two ligands chelate to each silver atom separately to form two penta-cycles.     

Mn2+掺杂准二维钙钛矿(PEA)2PbyMn1-yBr4的制备及其电致发光性能

制备了具有高荧光量子产率(photoluminescence quantum yield,PLQY)的Mn²⁺掺杂准二维钙钛矿(PEA)₂Pb_yMn_1-yBr₄(PEA为苯乙胺,y为Pb²⁺占Mn²⁺和Pb²⁺总含量的物质的量分数)薄膜。宽带隙的(PEA)₂PbBr₄作为给体,掺杂杂质Mn²⁺作为受体,构筑了双发射的激发态传递系统。通过调控Mn²⁺掺杂的不同比例对(PEA)₂Pb_yMn_1-yBr₄的发光性能和薄膜形貌的影响,发现当前驱体溶液中Mn²⁺与Pb²⁺的物质的量之比为1∶4时,薄膜有着最高的PLQY和最低的表面粗糙度。利用飞秒瞬态吸收(transient absorption,TA)光谱,追踪其动力学过程,发现主客体之间的激发态传递是通过电荷转移来实现的。为了研究材料的电致发光特性,我们将(PEA)₂Pb_yMn_1-yBr₄作为活性层,加工得到了发光二极管(light emitting diodes,LEDs)。在室温下,器件发出明亮的橙色,其最高的发光强度为0.21 cd·m^-2,外量子效率(external quantum efficiency,EQE)为0.002 5%。     

稀土配合物Tb(3-metho)3phen掺杂的有机电致发光

合成了一种新型稀土配合物Tb(3-metho)3phen，将其掺杂到导电聚合物PVK中改善了配合物的成膜性和导电性，并对掺杂薄膜进行了荧光，电致发光和形貌的研究，实验表明，存在聚合物到稀土配合物的能量传递，利用能量传递我们得到了窄谱带的绿色有机薄膜电致发光器件。     

氧化铟锡(ITO)自组装修饰及其对有机电致发光器件性能的影响

设计合成了一种新型的有机硅氧烷Cz-Si,并将其用于ITO自组装修饰。制备的Cz-Si具有较好的稳定性,可以在空气中对ITO进行自组装修饰,实验操作简单。为考察ITO自组装修饰对有机电致发光器件性能的影响,分别以修饰后的ITO(ITO/SAM)及不修饰的ITO(unmodified)作阳极,制备了一系列有机电致发光器件ITO/SAM(or unmodified)/NPB(40~50 nm)/Alq₃(60 nm)/LiF(1.0 nm)/Al。实验结果表明,ITO自组装修饰后器件性能可以得到显著提升,研究认为这与其调控ITO/有机层界面的电子能级、粗糙度以及界面一致性有关。     

氧化铟锡(ITO)自组装修饰及其对有机电致发光器件性能的影响

设计合成了一种新型的有机硅氧烷Cz-Si,并将其用于ITO自组装修饰。制备的Cz-Si具有较好的稳定性,可以在空气中对ITO进行自组装修饰,实验操作简单。为考察ITO自组装修饰对有机电致发光器件性能的影响,分别以修饰后的ITO(ITO/SAM)及不修饰的ITO(unmodified)作阳极,制备了一系列有机电致发光器件ITO/SAM(orunmodified)/NPB(40~50nm)/Alq₃(60nm)/LiF(1.0nm)/Al。实验结果表明,ITO自组装修饰后器件性能可以得到显著提升,研究认为这与其调控ITO/有机层界面的电子能级、粗糙度以及界面一致性有关。     

Pt4(OCOCH3)4(OCOCH=CH2)4的合成及其在n型单晶硅表面的嫁接与组装

利用羧基取代法, 通过化合物Pt4(OCOCH3)8与过量的丙烯酸作用合成了配合物Pt4(OCOCH3)4(OCOCH=CH2)4. 晶体结构研究结果表明, 化合物Pt4(OCOCH3)8中的4个乙羧基能够被烯丙羧基有规律地选择性替换, 从而形成一个含双键的对称铂配合物. 利用Si—H与不饱和键的加成性质将该配合物嫁接到氢化n型单晶硅(111)表面, 发现配合物Pt4(OCOCH3)4(OCOCH=CH2)4除了能嫁接到单晶硅表面外, 还能在n型单晶硅表面进行自组装而形成许多岛状纳米粒子, 这种组装体系具有良好的热稳定性和一定的抗酸性.     

Li(THF)2(μ-Cl)2YCl2(THF)2的晶体和分子结构

配合物Li(THF)_2(μ-Cl)_2YCl_2(THF)_2,M=526.10,结构已由X射线衍射法测定,空间群C_2/c,a=21.333(5),b=10.371(10),c=22.559(4)(?),β=90.87(1)°,V=4990.4(?)~3,Z=8,μ(Cu K_a)=75.378cm~(-1),F(000)=2160,R=0.073。     

MnO2掺杂金属陶瓷惰性阳极的制备及性能研究

以氧化铝-金属复合材料为基质, 通过掺杂MnO2制备一种新型电解铝所用的陶瓷惰性阳极, 并对添加MnO2的阳极材料的综合性能进行了考察. 研究了MnO2对烧结性能的影响, 并对样品进行了静态腐蚀实验的研究, 测定了样品在500~1000 ℃下电导率随温度的变化. 研究结果表明, 添加MnO2有利于材料烧结且能改善材料的物化性能: 烧结样品晶粒生长完整, 致密度高; 耐高温和抗冰晶石熔盐腐蚀性能好, 平均腐蚀速率降为12.32 mm/year; 导电性能稳定、良好, 具有半导体的导电性质, 电导率随温度的升高而增大, 测得850 ℃时样品的电导率为67 S/cm.     

可溶性聚对苯乙炔的合成及其电致发光性能

采用紫外－可见光谱跟踪用直接聚合法制备可溶性的聚对苯乙炔衍生物的反应过程,结果表明反应仍然经历了生成前聚物的过程。控制反应条件使聚合反应首先生成前聚物,在前聚物烯化反应阶段加入起增溶作用的长链醇,得到了具有良好的溶解性的、主链中含非共轭链段的聚对苯乙炔衍生物。用该聚合物制备的电致发光器件,在５－６Ｖ电压驱动下发光,发光峰位于５８０ｎｍ左右。     

Structure and Fluorescence Property of a 2D Macrometallacycle Supramolecular Network [Zn2(2-mBIM)2(SUC)2]n

A zinc(Ⅱ) coordination polymer [Zn2(2-mBIM)2(SUC)2]n (1, 2-mBIM = bis(2-methylimidazo-1-yl) methane, SUC = succinate anion) has been synthesized and characterized by X-ray diffraction. Complex 1 crystallizes in the triclinic space group P1 with a = 9.4871(8), b = 12.9789(5), c = 14.0230(5), α = 90.474(1), β = 90.3560(10), γ = 109.691(1)°, V = 1529.94(15)3 , Z = 2, Dc = 1.553 mg/m3 , μ = 1.63 mm-1 , F(000) = 736, the final R = 0.0645 and wR = 0.0951 for 4067 observed reflections with I > 2σ(I). Each Zn atom was coordinated by two individual 2-mBIM ligands in a cis-conformation and two monodentate coordinated succinate anions in a gauche conformation, resulting in the formation of a two-dimensional supramolecular network containing a cationic 16-membered macrometallacycle and a 28-membered macrometallacycle. The result also indicates that the conformation of the ligands has a strong influence on the structure of the supramolecular network.     

铕配合物电致发光研究进展

稀土铕配合物电致发光研究已经进入了一个关键阶段。本文在综述近年来铕配合物光致发光和电致发光研究现状的基础上，从铕配合物材料设计和器件结构优化的角度，讨论了影响其电致发光性能的几个重要因素。针对存在的铕配合物挥发性和热稳定性的问题提出了一些可能的解决办法，如通过提高阴离子配体或中性配体的挥发性来改善铕配合物整体挥发性能；修饰中性配体，增强其与铕离子的键合能力，提高配合物的热稳定性。     

[Ag(4，4′-bpy)]+及[Zn(phen)2(H2O)2]2+两种配合物的合成、结构与荧光性质

用水热法和溶液法分别合成了2个新的配合物{[Ag(4,4′-bpy)]·3-HSBA.H2O}n(1)和[Zn(phen)2(H2O)2]·(A-2,5-DSA)·3H2O(2)(3-HSBA=3-羧基苯磺酸根,A-2,5-DSA=苯氨-2,5-二磺酸根,4,4′-bpy=4,4′-联吡啶,phen=1,10-邻菲咯啉),用X-射线单晶衍射结构分析方法测定了其晶体结构。配合物1是一维链状结构。在1个不对称单元中包含1个[Ag(4,4′-bpy)]+阳离子,1个3-羧基苯磺酸根阴离子和1个晶格水分子。Ag髣离子与2个4,4′-联吡啶的2个氮原子配位。配合物2是单核结构。在1个不对称单元中包含1个[Zn(phen)2(H2O)2]2+阳离子,1个苯氨-2,5-二磺酸根阴离子和3个晶格水分子。Zn髤离子与2个1,10-邻菲咯啉的4个氮原子和2个水氧原子配位。配合物1和2中,配位阳离子、抗衡阴离子以及晶格水分子之间存在丰富的氢键,进而构筑成超分子网络结构。配合物的荧光均来自于配体的π-π*电子跃迁。     

Synthetic study of tetramethyljulolidine—a key intermediate toward the synthesis of the red dopant DCJTB for OLED applications

The formation and characterization of a novel chiral sulfonic acid derivative obtained during the synthesis of 1,1,7,7-tetramethyljulolidine (TMJ), a key intermediate towards the red dopant 4-(dicyanomethylene)-2-t-butyl-6-(1,1,7,7-tetramethyljulolidyl-9-enyl)-4H-pyran (DCJTB) used for organic electroluminescent devices, upon bis-annulation of N,N-bis(4-methyl-2-butenyl)aniline is described.     

White electroluminescence generated by a blend of bis(di-p-tolylamino)dihydroindenoindene and DCJTB

Structural analysis and photophysical study of bis(di-p-tolylamino)dihydroindenoindene were conducted. On the basis of its bi-functional property, a simple WOLED was fabricated in the host–guest configuration. White light fluorescence obtained from a single device was generated by two components emitting simultaneously, via an energy-transfer process.     

Zn(Thr)Ac2•2H2O固态配合物的制备及标准生成焓

在水-丙酮混合溶剂中合成了未见文献报导的Zn(Thr)Ac2•2H2O固态配合物,通过化学分析、元素分析、IR、XRD和TG-DTG等对其组成、结构及热稳定性进行了研究.用微量热法测定了配合物在298.15 K时在纯水中的溶解焓,计算了Zn(Thr)2＋(aq,∞)和Zn(Thr)Ac2•2H2O(s) 的标准摩尔生成焓分别为(955.24±5.70) kJ•mol－1和(-570.92±5.71) kJ•mol－1.     

Zn(Thr)Ac2·2H2O固态配合物的制备及标准生成焓

在水-丙酮混合溶剂中合成了未见文献报导的Zn(Thr)Ac2@2H2O固态配合物,通过化学分析、元素分析、IR、XRD和TG-DTG等对其组成、结构及热稳定性进行了研究.用微量热法测定了配合物在298.15 K时在纯水中的溶解焓,计算了Zn(Thr)2+(aq,∞)和Zn(Thr)Ac2@2H2O(s)的标准摩尔生成焓分别为(955.24±5.70)kJ@mol-1和(-570.92±5.71)kJ@mol-1.     

Zn(Met)Ac2·H20固态配合物的制备及标准生成焓

在水-丙酮混合溶剂中合成了Zn(Met)Ac2·H2O固态配合物,通过化学分析、元素分析、IR、DSC和TG-DTG对其组成、结构及热稳定性进行了表征.得出其脱水过程和分解过程的焓变分别为15.30 J/g和357.80 J/g.用转动弹热量计测得其恒容燃烧能△cE为(-6 472.11±2.20) kJ/mol,计算得其标准燃烧焓△cH0m和标准生成焓△fH0m分别为(-6 475.21±2.20)kJ/mol和(-429.04±2.59)kJ/mol.