甲氧羰基亚甲基三苯基胂与邻羟基芳醛,酮的反应-5,6-苯并-2-吡喃酮的合成

本文报道一种合成烃基取代5,6-苯并-2-吡喃酮的方法。甲氧羰基亚甲基三苯基胂与烃基取代的邻羟基芳醛、酮反应,首先生成α,β-不饱和酸酯,继而发生分子内环化,生成烃基取代的5,6-苯并-2-吡喃酮。     

5-羟基嘧啶——Ⅴ.1,3-二甲氧基乙酰丙酮与胍和硫脲的缩合

1,3-二甲氧基乙酰丙酮(1)与胍在中性条件下以低产率(28%)缩合生成5-甲氧基-2-氨基-6-甲氧甲基-4-甲基嘧啶(3),而不与硫脲缩合。在与S-甲基异硫脲的反应中,1降解为甲氧基丙酮和甲氧基乙酸,从而生成甲氧基丙酮缩-S-甲基异硫脲甲氧基乙酸盐(4)和S-甲基异硫脲甲氧基乙酸盐(5)。由此可见,1对碱非常敏感,而对酸有一定的稳定性。     

1,3-双(氯硅烷基)丙烷与活泼金属作用的偶联环化产物的研究

1,3-双(烃基氯硅烷基)丙烷Cl_(3-m)R_mSi(CH_2)_3SiR’_nCl_(3-n)的合成及其与水、氨(胺)、硫化氢的反应已有较详尽的报道,但与活泼金属作用的偶联环化反应则涉及较少。我们分别以钾-钠合金、金属锂对1,3-双(二烃基氯硅烷基)丙烷进行偶联环化,合成了五个新的非对称1,1,2-三甲基-2-烃基-1,2-二硅杂环戊烷类化合物(1a～     

1,3-手性转移反应的研究 (4R)-和(4S)-4-甲基(E)-2-辛烯醇的合成

以手性辛烯二醇双酯与甲基锂铜反应, 经1,3手性转移, 分别生成立体选择性高的(4R)和(4S)-4-甲基-辛烯醇酯。     

4,5,6-三取代-2H-吡喃-2-酮的简便合成法

2H-吡喃-2-酮及其衍生物是有机合成的蓬要中间体。对于它们的合成已有许多报道,例如利用烯醇醚或烯醇砖醚与丁酰氯反应;羰基化合物与甲氧亚甲螭丙二酸二甲酯反应;α-苯基丙醛酸酯与丙酮的成环缩合2,6-二氯-3-三氯甲基吡啶与亚甲基丁二酸酯的反应,邻氰基苯乙炔、二苯乙二酮和丙酮的反应。但上述方法往往原料较难得到,产率较低或操作麻烦。     

1,3-手性转移反应的研究 (4R)-和(4S)-4-甲基(E)-2-辛烯醇的合成

以手性辛烯二醇双酯6和7与甲基锂铜反应,经1,3手性转移,分别生成立体选择性高的(4R)和(4S)-4-甲基-辛烯醇酯8a 和9a     

8-羟甲基香豆素衍生物的合成

由六种5-取代-3-羟甲基-2-羟基苯甲醛(2～7)分别与乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯缩合,得到12种8-羟甲基香豆素衍生物。     

8-(4-取代苯基)-10,10-二甲基-6-苯基-10 H-吡啶并[1,2-a]吲哚盐的合成

2,3,3-三甲基-3H-吲哚高氯酸盐与取代查耳酮在异戊醇中反应,得到五种新的8-(4-取代苯基)-10,10-二甲基-6-苯基-10 H-吡啶并[1,2-a]吲哚盐[R=Me_2N-(3a),R=MeO-(3b);R=Br-(3c),R=H-(3d);R=O_2N-(3e)]通过元素分析和光谱测定确证了产物的结构。紫外光谱表明,λ_(max)与R有关,其次序为Me_2N—>MeO—>Br—>H—>O_2N—     

亚烃基丙二酸亚异丙酯的共轭加成-α -烃化串联反应

亚烃基丙二酸亚异丙酯与格氏试剂的共轭加成和α-烃化串联反应提供了一种合成不对称双取代丙二酸亚异丙酯的新方法。由于不对称双取代丙二酸亚异丙酯易水解失羧和醇解失羧转化成相应的羧酸及酯,因此本法也是合成α-及β-高取代的羧酸及其酯的有效方法。     

氟氯代β-二酮的合成

从二氟氯乙酸乙酯与甲基酮的Claisen酯缩合反应合成了一些氟氯代β-二酮.用格氏试剂与氟代羧酸酯加成,多氟芳基镉与乙酰氯反应以及氟代β-酮酸酯水解等方法合成了一些新的多氟烃基甲基酮R_FCOCH_3.     

Dakin反应的研究

本文对九个酚醛及酚酮类化合物的Dakin反应进行了研究。由于避免了过度的氧化和副反应,所以产率较文献报道的60～80％要高,可达81～96％。其中,2-甲酰基雌酚酮和4-甲酰基雌酚酮的Dakin反应尚未见报道,产率几乎是计算量的。采用本文的方法,可将Dakin反应由通常的甲酰基或乙酰基成功地扩展应用到含丙酰基的酚酮。     

二氢茉莉酮酸甲酯的合成

庚醛与顺丁烯二酸二乙酯进行游离基加成反应得到庚酰丁二酸二乙酯(3),3脱羧得到γ-酮酸乙酯(4),4在碱性条件下环化为2-戊基-1,3-环戊二酮(5),5与重氮甲烷反应得到2-戊基-3-甲氧基环戊-2-烯酮(6),6与丙二酸二甲酯反应得到(7),7水解、脱羧和酯化得到[2-戊基-3-酮-1-环戊烯]基乙酸甲酯(8),8氢化得到二氢茉莉酮酸甲酯。     

有机金属钼催化下的甲基萘氧化反应

本文研究了在液相条件下用有机金属钼作均相催化剂,叔丁基过氧化氢作氧化剂,把甲基萘氧化成甲基萘醌的反应。讨论了溶剂、催化剂、反应温度、氧化剂与甲基萘的配比以及萘环上不同取代基对反应的影响,     

多环麝香的分子结构和香气之间的关系

本文综述了多环麝香的当前进展,并提出了系统的分类方法。对各种多环麝香(茚满型,萘满型,异色满型,氢化引达省型,苊型)香味与分子结构之间关系的研究进行了总结,还作了比较。并描述了多环分子中环上取代基的性质,数量和位置对麝香香味的影响。     

含茂基及酰亚胺基镧系金属有机化合物的合成

在室温下由邻苯二甲酰亚胺[phthalimide, H(Pht)]与Cp3Ln在四氢呋喃溶液中反应, 合成了六个新化合物: Cp2Ln(pht),CpLn(pht)2, (Cp=cyclopentadienyl; Ln=Yb, Er, Dy;pht=phthalimido)。它们均经元素分析、红外光谱和质谱鉴定, 为非溶剂化的桥式二聚体结构。     

降冰片二烯衍生物的光异构化 Ⅱ.2-萘胺甲酰基-2,5-[2.2.1]-双环庚二烯的光异构化

合成了降冰片二烯衍生物——2-萘胺甲酰基-2,5-[2.2.1]-双环庚二烯(B)。研究了它在太阳光直接照射下的光异构化反应。(?) 此外,还确定了化合物(B)和(C)的分子结构。它们都是文献中未曾报道过的新化合物。     

有机胂化合物的研究 Ⅳ.溴化α-噻吩甲酰基代甲基三苯鉮的合成及其与芳胺的反应

本文报道了溴化α-噻吩甲酰基代甲基三苯鉮的合成及其与取代苯胺,α(β)-萘胺的反应,并合成了一系列2-(α-噻吩基)吲哚和苯骈吲哚化合物。经元素分析、红外光谱和核磁共振谱及吲哚环的显色反应,确证了产物的结构。     

6-(4-取代苯乙烯基)-8-(4-取代苯基)-10,10-二甲基-10H-吡啶并[1,2-a]吲哚盐的合成

通过2,3,3-三甲基-3H-吲哚高氯酸盐与取代双亚苄基丙酮在异戊醇中的反应,合成五种新的6-(4-取代苯乙烯基)-8-(4-取代苯基)-10,10-二甲基-10H-吡啶并[1,2-a]吲哚盐[R=H(3a),Cl(3b),Br(3c),MeO(3d),Me_2N(3e)]。