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有效碳链长度与链烷烃沸点 总被引:1,自引:0,他引:1
对于碳原子数目为N的链烷烃,我们提出其有效碳链长度N~E=(PT~直~,~N/PT~支~,~N)·N。式中PT~直~,~N和PT~支~,~N分别为直链和支链异构体的分子极化指数。研究表明,链烷烃的沸点Tb(K)与N~E有以下关系:log(1076.575-Tb)=3.034649-5.043171×10^-^2N~E^2^/^3。 相似文献
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基于聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA), 采用N-烷基化方法制备了系列PPTACns(烷基侧链碳原子数n=8, 10, 12, 14, 16, 18)刚性主链梳状高分子, 利用DSC, XRD和FTIR等方法研究了其主链堆积行为、 分子链构象及热性能等与烷基侧链长度及结晶特性之间的关系. XRD和DSC结果表明, 当烷基侧链碳原子数达到14时, 烷基侧链发生结晶. XRD结果显示, PPTACns具有层状结构, 烷基侧链长度对主链层间距影响显著. FTIR研究发现, 烷基侧链的聚集状态对PPTACns分子链的构象产生较大影响, 伴随着烷基侧链结晶的熔融, PPTACns的分子链构象发生显著改变. 烷基侧链处于熔融状态的PPTACns的νC=O和γC-H谱带峰位与烷基侧链不结晶的PPTACn接近. 相似文献
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书写复杂烷烃的同分异构体,一般采用主链递降、侧链变动位置和改变结构的方法,但主链的递降是有限的,即存在着一个最短主链,那么,对于一个给定的烷烃特别是复杂烷烃其最短主链碳原子数究竟是多少呢?该怎样确定呢? 相似文献
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分子极化效应与烷烃、醇的空腔表面积 总被引:3,自引:0,他引:3
烷烃以及醇在水中形成的空腔表面积CSA可由下式计算:CSA=122.984+8.65736SBL-103.862ΔMPEI。其中SBL是分子中所有化学键长度的总和, ΔMPEI是含有相同碳原子数目的(烷烃或者醇)支链异构体分子极化效应指数MPEI支与直链异构体分子极化效应指数MPEI直的差值。 相似文献
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有机酸对非离子型表面活性剂浊点的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
有机酸对非离子表面活性剂TritonX-100浊点的影响与酸的亲水性能、空间效应及其在胶束中的增溶位置有关。直链一元酸的加入均使浊点下降,且酸的碳链越长影响越大。直链二元酸对TritonX-100浊点下降的影响小于直链一元酸,且碳原子数nc<6时,使得浊点略有升高;nc≥6时,使得浊点下降。由于空间位阻作用,支链酸和取代酸使TritonX-100浊点降低幅度较小。 相似文献
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测定了meso-和dl-2,3-二氰基-2,3-二(p-X苯基)丁二酸二乙酯(X=OCH3,CH3,H,Cl,NO2)的^13C NMR谱。结果表明,,中心碳-碳键两端相连基团的各碳原子的化学位移值相同,与dl-异构体相比,所有相应meso-异构体的乙氧羰基^13C NMR吸附峰均处于高场,苯环对位取代基的Hammett基团常数σ与氰基碳原子和乙氧羰基中的羰基碳及次甲基碳的化学位移间线性相关,而且meso-异构体比dl-异构体有更好的线性关系。 相似文献
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测定了meso-和dl-2,3-二氰基-2,3-二(p-X苯基)丁二酸二乙酯(X=OCH3,CH3,H,Cl,NO2)的13CNMR谱。结果表明,中心碳-碳键两端相连基团的各碳原子的化学位移值相同,与dl-异构体相比,所有相应meso-异构体的乙氧羰基13CNMR吸收峰均处于高场。苯环对位取代基的Hammett基团常数σ与氰基碳原子和乙氧羰基中的羰基碳及次甲基碳的化学位移间线性相关,而且meso-异构体比dl-异构体有更好的线性关系。 相似文献
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侧链液晶高分子体系里,液晶基元可以通过尾接或腰接的方式与主链相连.一般认为,在液晶基元与主链间插入一段长度合适的"柔性间隔基"可有效实现主、侧链间的动力学去偶合,从而有利于侧基液晶基元之间的有序排列.作为一类特殊的腰接型侧链液晶高分子,甲壳型液晶高分子中体积较大的侧基(如棒状液晶基元)通过非常短的间隔基或仅通过一个碳-碳键直接横挂至主链上,这导致了强烈的甲壳效应,使得主链被迫伸展.因此,可从与"柔性间隔基"完全不同的角度出发,充分利用主链和侧基间的偶合作用,设计甲壳型液晶高分子.本文综述了腰接型侧链液晶高分子中的侧基甲壳效应、甲壳型液晶高分子中由主链与侧基相互作用所导致的特殊构象以及液晶相结构.研究表明,侧基甲壳效应在调控甲壳型液晶高分子的形状、尺寸以及螺旋结构等方面有重要作用.甲壳型液晶高分子可作为刚-柔嵌段共聚物的刚性链段,也可作为主/侧链结合型液晶高分子的主链部分参与到多层次分级超分子有序结构的构筑之中. 相似文献
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N-磷酰化多巴胺与溶菌酶相互作用的ESI-MS研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用电喷雾离子肼-质谱(ESI-MS)研究了一系列结构具有可比性的N-磷酰化多巴胺与溶菌酶的非共价相互作用, 比较了磷上不同取代基对相互作用的影响. 结果表明, 磷上的烷氧取代基上烷基碳原子的个数及排列顺序对二者相互作用有较大影响; 取代基上碳链越长, 溶液中溶菌酶的构象越趋于收缩, 二者之间越容易形成带低电荷和高质核比的复合物, 且其稳定性也随着取代基的增长而增强; 当取代基碳原子数相同时, 直链取代的磷酰化多巴胺与溶菌酶形成的复合物比支链取代的底物与溶菌酶形成的复合物稳定. 相似文献
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有机酸对非子型表面活性剂浊点的影响 总被引:3,自引:0,他引:3
有机酸对非离子表面活性剂TritonX-100浊点的影响与酸的亲水性能、空间效应及其在胶束中的增溶位置有关。直链一元酸的加入均使浊点下降,且酸的碳链越长影响越大。直链二元酸对TritonX-100浊点下降的影响小于直链一元酸,且碳原子数nc〈6时,使得浊点略有升高;nc≥6时,使得浊点下降。由于空间位阻作用,支链酸和取代酸使Triton X-100浊点降低幅度较小。 相似文献
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有效碳链长度与脂肪醇的沸点 总被引:4,自引:0,他引:4
脂肪醇沸点(b.p.)变化规律可用下述关系式表示:ln(800.386-T~b)=6.64919-2.94828×10^-^2N~E~C~C+0.150955ΔPEI。式中N~E~C~C为醇中烷基的有效碳链长度, ΔPEI是具有相同碳原子数目的支链烷基与直链烷基的极化效应指数的差值, 它表示羟基对醇的沸点的影响。 相似文献
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采用非平衡分子动力学(NEMD)方法模拟了立构规整的乙丙交替共聚物(alternating isotactic PEP)和聚乙烯(PE)分子链的热传导过程,研究了支链对高分子链导热率的影响,并通过分析均方回转半径、径向分布函数以及均方位移与导热率的关系,进一步探讨了高分子链中热输运的微观机理.通过比较发现,主链上含支链的高分子链导热率较低;均方回转半径显示,高分子链的构象越稳定,导热率越高;径向分布函数显示,主链上碳原子分布越紧密,导热率越低;均方位移分析结果表明,主链上的支链使高分子链中的原子运动加剧,从而导致导热率降低. 相似文献
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疏水改性聚电解质的荧光探针光谱 总被引:7,自引:0,他引:7
流水改性聚电解质或聚皂(PolysoaP)是在亲水性聚电解质的侧链或主链上键合少量的强流水性基团的聚合物l',']流水基团一般采用长链烷基(通常碳原子数大于刚*一、也有用硅氧烷、氟碳化合物进行疏水改性问由干这种聚合物分子链上带有两性亲媒基团,因此,又被称为高分子表面 相似文献
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《高分子学报》2015,(1)
揭示了直链醇对木质素磺酸盐(简称木钠,SL)表面物化性能的增效机理.采用zeta电位仪、激光粒度仪和透射电镜(TEM)等表征方法研究了直链醇对木钠聚集态的影响,采用静电组装技术、原子力显微镜和频率-耗散联用型石英晶体微天平(QCM)等进一步研究了不同碳链长度的直链醇对木钠吸附特性的影响.结果表明,直链醇通过与木钠聚集体相互作用,促使包裹在木钠内部的羧基不断裸露出来,增加其在水溶液中的负电性,降低木钠在水溶液中的聚集程度,碳原子数较大的醇类效果更明显.直链醇使木钠在固体表面吸附膜的吸附构型由刚性、致密逐渐转变为松散、伸展.单纯木钠的吸附构型是以阳离子-π作用力为主的mushroom型,直链醇则使其转变为以静电作用力为主的高分子刷,从而显著增加木钠在固体表面上的吸附量且使吸附膜更均匀和光滑. 相似文献
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直链单炔烃保留指数与分子结构关系研究 总被引:2,自引:0,他引:2
根据同系直链单炔烃保留指数与同碳数正构烷烃保留指数差值与分子碳数间关系曲线拟合,提出预测同系直链单炔烃保留指数的较准确公式。研究并发现同碳数直链单炔烃各异构体分子中三键位置与化合物保留指数具有指数关系,首次提出了据分子中三键位置预测其保留指数的较准确公式。解决了从低碳数直链单炔烃保留指数预测高碳数直链单炔烃保留指数问题。 相似文献
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利用烷基化方法制备了烷基化取代程度(DS)介于47%~17.6%的N-十八烷基聚乙烯亚胺(PEI18C)梳状高分子.通过红外光谱、差示扫描量热法(DSC)、X-射线衍射和热失重分析等方法研究了PEI18C梳状高分子的结构、结晶行为和热稳定性,探讨了侧链烷基DS对C18侧链结晶及临界结晶行为的影响.结果发现,随DS的降低,PEI18C梳状高分子的结晶度由54.0%降至20.3%,可结晶碳原子数目由11.4个降到4.3个.受限于PEI骨架上C18烷基侧链的堆积排列模式并没有发生根本变化,仍以六方晶胞的形式进行排列.结果表明,侧链烷基DS或沿主链的侧链烷基分布密度对梳状高分子的结晶行为和临界结晶能力有明显的影响.从侧链结晶的角度,分析了侧链烷基取代度对梳状高分子结晶及热稳定性的影响. 相似文献